Скорость - полиморфное превращение
Cтраница 1
Скорость полиморфного превращения зависит от температуры. При температурах несколько ниже точки превращения скорость перехода устойчивой при высоких температурах формы в форму, устойчивую при низких температурах, постепенно возрастает, достигая максимума. При дальнейшем охлаждении скорость перехода значительно уменьшается и практически может равняться нулю. [1]
Скорость полиморфных превращений SiO2 в модификации с низким удельным весом, связанных с увеличением объема, определяет скорость подъема температуры, максимальную температуру обжига динаса и продолжительность выдержки при этой температуре. Большая скорость перерождения часто является причиной растрескивания динаса при обжиге. [2]
 |
Термодинамические характеристики фазовых переходов р-ялементов VIII группы. [3] |
Скорости полиморфных превращений могут быть самыми различными. При обычных условиях термодинамически устойчива кристаллическая модификация углерода - графит. Тем не менее переход алмаза в графит не наблюдается даже при сравнительно высоких температурах, что обусловлено высокой энергией активации перехода. [4]
Скорость полиморфных превращений у разных соединений различна и колеблется от очень высокой до очень низкой. Полиморфные превращения являются фазовыми переходами, поэтому для превращения одной модификации в другую необходимо, чтобы в первой возникли зародыши новой фазы, а это связано с затратой энергии. Другими словами, для осуществления полиморфного превращения необходима определенная энергия активации, величина которой определяется характером и степенью перестройки структуры. При небольшой энергии активации, обусловленной незначительной перестройкой структуры, скорость полиморфного превращения обычно велика. В противном случае полиморфные превращения идут медленно и модификация, термодинамически неустойчивая при данных условиях, может сохраняться ( стабилизироваться) в метастабильном состоянии. Поэтому метастабильные состояния характерны преимущественно для медленных превращений с большими энергетическими барьерами. [5]
 |
Влияние содержания бС - А1 О на величину удельной поверхности окиси алюминия. [6] |
На скорость полиморфных превращений существенное алияние оказывают принеси. [7]
Очевидно, что скорость полиморфных превращений зависит от энергии перехода между различными кристаллическими формами, которая определяется механизмом перехода от одной формы к другой. [8]
Как и следовало ожидать, скорость полиморфных превращений обычно значительно меньше, чем скорость кристаллизации расплава, и существенно выше скорости тех превращений в твердом состоянии, которые сопровождаются изменениями состава. Температуру превращения можно существенно понизить или повысить путем резкого охлаждения или нагревания; в некоторых случаях введение небольших количеств примеси приводит к тому, что становится возможной фиксация высокотемпературной фазы при закалке. Явление это не нашло еще достаточно полного объяснения; возможно, что примеси препятствуют росту новых кристаллов подобно тому, как это имеет место при рекристаллизации. [9]
С точки зрения термографии основной интерес представляет скорость полиморфных превращений, главным образом, энантиотропных, поскольку они являются обратимыми, воспроизводимыми и могут служить диагностическим средством для идентификации того или иного вещества. Наоборот, монотропные необратимые превращения не имеют определенной температуры перехода одной модификации в другую. Подходя к проявлению на термограммах эффектов полиморфных превращений с точки зрения вышеприведенной классификации профессора Г. Б. Бокия, можно ожидать, что превращения, связанные с изменением координационного числа, совершаются не очень быстро, причем возможны случаи образования ме-тастабильных состояний. Полиморфные превращения без изменения координационного числа должны протекать значительно быстрее, но с малым тепловым эффектом. Об этом до сих пор нет никаких систематических работ, хотя на термограммах многие полиморфные превращения резко отличаются по характеру пика на дифференциальных кривых. Так, достаточно быстры переходы а-кварца в [ 3-кварц при 575 С или обратимое превращение метафосфата калия при 445 - 450 С, отражающееся на термограммах в виде острого пика, соответствующего превращению модификации I в II ( по данным Паскаля [ III-469 ], температура превращения равна 420 С, по данным А. [10]
Из литературы известно [13], что в этом температурном интервале скорость полиморфных превращений в Fe-Ni - сплавах, из-за малой подвижности атомов, ничтожна. Поэтому представляется возможным объяснить отсутствие коактивации а - и Y-фаз при 300 - 350 С отсутствием процессов ач у пРевРа1Дений, протекающих на границах соприкосновения а - и Y-фаз. Это не исключает, конечно, возможности протекания в то же время полиморфных превращений в результате кратковременных локальных перегревов поверхности катализатора за счет теплоты, выделяющейся при каждом элементарном каталитическом акте на поверхности катализатора. [11]
Появление коактивации в температурном интервале 450 - 550 С, где скорость полиморфных превращений становится заметной [13], по-видимому, свидетельствует о связи этих двух явлений. И если вспомнить, что с увеличением содержания никеля одинаковые скорости а5 у пРевРа1Чений достигаются при все более высоких температурах, становится понятным смещение максимумов активности ( вызванных явлением коактивации) с повышением температуры в сторону больших концентраций никеля. [12]
 |
Диаграмма Р - Т для равновесия арагонит - кальцит - ССЬ. [13] |
Физический полиморфизм характеризуется только различным пространственным расположением молекул, атомов или ионов в кристаллической решетке, вследствие чего скорость полиморфного превращения должна быть сравнительно велика. Различия этих модификаций при плавлении, естественно, должны исчезать. [14]
Все легирующие элементы и примеси по их действию на Ti в отношении характера твердого раствора, влияния на температуру и скорость полиморфного превращения можно классифицировать по схеме рис. 12.19. Элементы внедрения относятся к вредным примесям, а элементы замещения - к полезным легирующим добавкам. [15]
Страницы: 1 2 3