Cтраница 4
Скорость процесса контролируется взаимодействием метана с адсорбированным на катализаторе кислородом и тормозится десорбирую-щимся водородом. Стадия ( I) не является лимитирующей. Окисление активных центров происходит быстро с образованием промежуточного соединения, обладающего слабыми основными свойствами. Между подвижным водородным атомом метана и промеяуточным соединением Mi0c / ( 3 устанавливается водородная связь. Вследствие большого сродства водорода к никелю протон, принимающий участие в водородной связи смещается к атому никеля. В результате разрядки протона на поверхности кристаллического никеля образовавшийся комплекс атомов разлагается на окись углерода, водород и окись никеля. [46]
Скорость процесса зависит лшпь от скорости диффузии газа в яидкость, которая относительно медленно уменьшается с понижением температуры. [47]
Скорость процесса одинакова при использовании любого из указанных четырех растворителей и соответствует значению Еп - - 5 4 эв. Если свободные радикалы, образующиеся в растворителе, не вызывают деструкции макромолекул, то увеличение степени деструкции должно быть объяснено повышенной подвижностью полимерных цепей в растворе, которая облегчает образование стабильных продуктов при разрыве цепей. Это явление, по-видимому, имеет аналогию с температурным эффектом, наблюдающимся при облучении полимера в блоке. Присутствие кислорода, иода или дифенилпикрилгидразила ( ДФПГ) не влияет на степень деструкции ПИБ в рассматриваемых растворах. При облучении ПИБ в гептане иод и ДФПГ химически связываются с полимером. Это показывает, что под действием у-излучения полимерные цепи приобретают реакционную способность свободных радикалов. [48]
Скорость процесса определяется первой стадией. Любой аналогичный механизм, в котором лимитирующей стадией является реакция между положительно заряженным ионом и дипольнои молекулой, также будет удовлетворительным. [49]
![]() |
Влияние строения меркаптанов на ч скорость их окисления в присутствии антиокислителя ( в олефиновых углеводородах.| Влияние антиокислителя на скорость окисления бутилмеркаптана в олефи-нах. [50] |
Скорость процесса зависит, кроме указанных факторов, от концентрации меркаптанов, их молекулярного веса, температуры процесса. Процесс успешно осуществляется при нормальных концентрациях антиокислителя, требуемого для химической стабилизации; повышение концентрации не дает дополнительного эффекта. [51]
Скорость процесса, состоящего из ряда последовательных стадий, определяется скоростью самой медленной стадии. Это нетрудно понять, вспомнив, что количество воды, вытекающей из системы, которая состоит из последовательно соединенных трубок различного диаметра, определяется пропускной способностью самой узенькой трубки. Таким образом, скорость электрохимической реакции в общем случае равна скорости самой медленной стадии электродного процесса. Чтобы ускорить или замедлить реакцию в целом, мы должны, во-первых, установить, какая из ее стадий является наиболее медленной, и, во-вторых, знать закономерности, которым подчиняется эта стадия. Только тогда, соответствующим образом изменяя условия реакции, мы сможем изменить ее скорость в нужном нам направлении. [52]
Скорость процесса чаще всего пропорциональна концентрации катализатора и мономера. Реже наблюдаются дробные порядки по катализатору и порядки выше 1 по мономеру. [53]