Cтраница 2
Скорость десорбции водорода можно считать постоянной, так как увеличение пластичности стали происходит по прямолинейной зависимости от продолжительности обработки в растворе сульфата никеля. Сопоставление данных рис. 58 и 60 позволяет сделать предположение о том, что скорость десорбции водорода из стали при выдержке в растворе, содержащем NiSO4, находится в прямой зависимости от скорости процесса осаждения никеля на поверхности стали. [16]
Кроме того, при смещении потенциала в отрицательную сторону повышается концентрация частиц. Все это приводит к увеличению градиента концентрации, в результате чего поверхностная диффузия перестает быть замедленной стадией. Скорость процесса осаждения начнет лимитироваться иной стадией, наиболее вероятно - стадией переноса заряда. [17]
Действительно, увеличивая концентрацию ионов электролита, мы тем самым увеличиваем и скорость осаждения ионов его на-поверхности твердой фазы. При достижении ионным произведением величины произведения растворимости обе скорости - растворения и осаждения - выравниваются. Если же ионное произведение увеличится еще больше и превысит величину произведения растворимости, то скорость процесса осаждения получит перевес над скоростью процесса растворения и из раствора должен будет выделиться осадок. [18]
Однако предотвратить процессы коррозии никогда не удается. Поэтому целесообразно проводить постоянную очистку электролита от загрязнений железом. Для этой цели электролит непрерывно фильтруют через фильтр, установленный на пути циркуляции электролита. В результате значительно уменьшаются скорость процессов осаждения металлической губки на катоде и связанные с этим нарушения работы ячейки. Для снижения опасности образования металлических мостиков между рамой и катодом поверхность рамы покрывают не проводящим ток материалом, например бетоном или асбобетоном. Одновременно исключается возможность электрического соединения рамы и катода осадками губчатого металла и включения поверхности рамы также и в электрохимический процесс. Такая футеровка может быть полезна с точки зрения защиты металлических поверхностей рамы и ее деталей от коррозии. [19]
Например, в случае осаждения металла третья стадия соответствует движению атомов от точек, в которых они образовались, к точкам, в которых их положение в кристаллической решетке достаточно устойчиво. Если рассматривать выделение водорода, то соответствующим процессом будет соединение атомов с образованием молекул водорода, который затем может выделяться в виде пузырьков газа. Даже для одной и той же электродной реакции при разных условиях скорость всего процесса могут определять различные стадии. Значение каждой из трех стадий для уменьшения скорости процесса осаждения металла будет рассмотрено ниже; вопросы перенапряжения водорода и кислорода более сложны и будут поэтому изложены отдельно. [20]
Если ионное произведение меньше произведения растворимости, раствор является ненасыщенным, а если оно превысит произведение растворимости, раствор станет пересыщенным и из него рано или поздно часть растворенного вещества выделится в виде осадка. Действительно, увеличивая концентрации ионов электролита, мы тем самым увеличиваем скорость осаждения его на поверхности кристаллов. При достижении ионным произведением величины произведения растворимости обе скорости - растворения и осаждения-выравниваются. Если же ионное произведение увеличится еще больше и превысит величину произведения растворимости, то скорость процесса осаждения получит перевес над скоростью процесса растворения и из раствора должен будет выделиться осадок. [21]
![]() |
Влияние температуры на процесс осаждения ионов магния при перемешивании суспензии мешалкой. [22] |
С целью уточнения данных по химизму исследуемого процесса и изучения возможности его осуществления в аппаратах с механическим перемешиванием были проведены опыты в трехгорлой колбе с перемешиванием суспензии мешалкой без подачи отдувочного газа. Сопоставление данных, приведенных на рис. 1 и 3, показывает, что при одинаковой температуре за равные промежутки времени степень осаждения магния в условиях перемешивания мешалкой несколько меньше, чем в условиях перемешивания суспензии газом, содержащим двуокись углерода. Этим, а также различием в гидродинамических условиях и в поверхностях раздела газ - жидкость объясняется понижение скорости процесса осаждения магния при перемешивании суспензии мешалкой. [23]
Исследование катодной поляризации палладия в этиленди-аминовых электролитах [6] показало, что изменение поляризации с плотностью тока имеет такой же характер, как в тетраммин-хлоридных растворах. Как видно из рис. 85, резкое смещение потенциала выделения в отрицательную сторону наблюдается уже при самых малых плотностях тока, а затем, с повышением плотности тока, поляризация изменяется незначительно. При разбавлении электролита происходит увеличение поляризации и на кривых появляется некоторый изгиб. Данные, полученные при измерении выходов палладия по току ( рис. 86), показывают, что с увеличением плотности тока выход металла постепенно снижается, причем в области очень малых плотностей тока ( соответствующих горизонтальному участку поляризационных кривых на рис. 85) выделение палладия практически не происходит. Исследование влияния концентрации свободного этилендиамина, температуры и перемешивания электролита на катодную поляризацию палладия позволило установить, что скорость процесса осаждения палладия обусловлена как концентрационными, так и пассивацион-ными затруднениями. [25]