Cтраница 4
В этом случае зона реакции мала и приближенно может быть заменена фронтом. Фронт разделяет поток на две области. В одной из них находится экстрагент, а в другой - хемосорбент. Поскольку реакция протекает мгновенно, то на фронте реакции концентрации реагирующих веществ равны нулю. Скорость процесса переноса в данном случае лимитируется скоростью подвода вещества за счет диффузии. [46]
Из рис. IV-25 видно, что положительно заряженные обратноосмо-тические мембраны задерживают положительно заряженные ионы и свободно пропускают отрицательно заряженные. Фильтрат, выходящий со стороны отрицательно заряженных мембран, представляет собой щелочь, со стороны положительно заряженных мембран - кислоту. При разделении коионов обнаружено большое влияние на процесс теплоты гидратации ионов - чем больше различие в теплотах гидратации, тем больше для Кононов значения / Ср. Это объясняется, по-видимому, тем, что на данный процесс, названный электроосмофильтрацией ( ЗОФ), большое влияние оказывает ионный двойной электрический слой ( ДЭС) на границе раздела связанный слой жидкости - объемный раствор. Наличие двух факторов - связанного слоя жидкости и ДЭС в основном и определяет направление и скорость процесса переноса ( транспорта) ионов через заряженные электрическим током обратноосмотические мембраны. Соответственно значения Кр должны зависеть от относительного вклада этих двух факторов в транспорт ионов, находящихся в разделяемом растворе. [47]
Основной интерес для электрохимии представляет, очевидно, вторая, чисто электрохимическая стадия. Процесс переноса ионов к электроду играет в электрохимическом процессе как бы роль побочного процесса, мало зависящего от природы ионов и обусловленного процессами, не имеющими электрохимического характера. Даже в случае замедленных электрохимических реакций скорость первой стадии часто оказывается сравнимой со скоростью электрохимического превращения. В этом случае для нахождения истинной скорости электрохимического превращения из суммарной скорости процесса необходимо исключить скорость переноса ионов к электроду. Режим электрохимической реакции, при котором скорость процесса переноса ионов к электроду мала или сравнима со скоростью электрохимической реакции, носит название концентрационной поляризации. Причиной этого, как нам кажется, весьма неудачного названия, послужило то обстоятельство, что если скорость собственно электрохимического процесса велика или во всяком случае сравнима со скоростью переноса реагентов, вблизи электрода происходит изменение их концентрации по сравнению с концентрацией в толще раствора. [48]