Скорость - процесс - восстановление
Cтраница 2
Изучение влияния концентрации углерода на скорость процесса восстановления окиси железа ( Гв20з) при 1100 С показало, что с увеличением содержания углерода в навеске от 15 % до 25 - 35 % наблюдается снижение скорости восстановления в начальные промежутки времени. [16]
Пока концентрация РЮИ и НйОа незначительна скорость процесса восстановления мала. В этом случае перекись водорода ведет себя как окислитель. Однако уже при дальнейшем ( даже незпа -; читсльном) повышении концентрации перекиси водорода потенциал платинового электрода заметно надает, так как скорость разложения перекиси водорода достигает при этом значительной величины и по отношению к платине Н2О2 оказывается уже слабым окислителем. Таким образом восстановительный процесс начинает преобладать над окислительными и концентрация РЮ вследствие этого понижается. Количество перекиси водорода, вызывающее уже значительное ускорений саморазряда якодно-поляризованного платинового электрода, чрезвычайно ничтожно; для этого достаточно, например, количества диффундирующей к аноду катод но образованной перекиси водорода. [17]
Наличие водяных паров в водороде замедляет скорость процесса восстановления. [18]
В начале этой главы отмечалось, что скорость процесса восстановления твердых окислов железа газами может определяться как внешней, так и внутренней массопередачей. Опыты показали, что при малых скоростях потока газов процесс определяется внешней массопередачей. В этом случае, согласно уравнению ( XVIII. D, ос, d и С количество прореагировавшего ( или поглощенного) вещества пропорционально времени При этом скорость реакции оказывается пропорциональной У а. При увеличении скорости потока течение процесса начинает определяться внутренней массопередачей. Как отмечалось, принтом количество поглощенного вещества пропорционально У t и скорость поглощения не зависит от скорости потока. [19]
В начале этой главы отмечалось, что скорость процесса восстановления твердых оксидов железа газам может определяться как внешней, так и внутренней массопереда-чей. Опыты показали, что при малых скоростях потока газов процесс определяется внешней массопередачей. В этом случае, согласно уравнению ( XVIII. D, a, d и с количество прореагировавшего ( или поглощенного) вещества пропорционально времени. При этом скорость реакции оказывается пропорциональной У а. При увеличении скорости потока течение процесса начинает определяться внутренней массопередачей. [20]
При дальнейшем повышении давления влияние внешнего переноса на скорость процесса восстановления проявляется, естественно, еще сильнее. Так, скорость восстановления при давлении 300 кг / см2 и объемных скоростях 2000 ч 1 ( кривая 4) и 20000 ч 1 ( кривая 6) существенно различались уже при самых низких температурах. [21]
Химическая гетерогенность поверхности сплава оказывает влияние также на скорость процесса восстановления окислителя из раствора, сопряженного е процессом окисления ( растворения) сплава. Поэтому на отдельных участках сплава скорость катодного процесса при одном и том же потенциале, строго говоря, будет различной. В случае физической неоднородности поверхности ( выход на поверхность кристаллитов с разной ориентацией граней) скорость восстановления окислителя ( например, Н3О - иона) может быть близка по величине. [22]
Реакция ( 18 - 6) считается стадией, определяющей скорость процесса восстановления Celv. Здесь имеется аналогия с реакцией окисления оксалата перманганатом ( см. разд. Стадия, определяющая скорость процесса, обратима, так как радикал С2С4 может вновь окислить Се111 до Ceiv. Таким образом, погрешность при титровании Fe11 Ce v в присутствии оксалата может быть снижена добавлением сульфата. Фосфаты тоже замедляют реакцию между CeIV и оксалатом. [23]
 |
Восстановление С02 в спиртах при 80 С. [24] |
Увеличение числа углеродных атомов в молекуле спирта приводит к уменьшению скорости процесса восстановления при примерном постоянстве выхода формиата. Данные табл. 6 также показывают, что переход от одноатомных к двухатомным и от двухатомных к трехатомным спиртам приводит к резкому уменьшению скорости процесса. [25]
Это положение находится в согласии с той точкой зрения, что скорость процесса восстановления определяется стадией активации водорода ацетатом меди ( 1) ( реакция 11), после которой активированный водород быстро удаляется в результате взаимодействия с хиноном или двухвалентной медью, до того, как он успеет вернуться в газовую фазу. [26]
Это положение находится в согласии с той точкой зрения, что скорость процесса восстановления определяется стадией активации водорода ацетатом меди ( 1) ( реакция 11), после которой активированный водород быстро удаляется в результате взаимодействия-с хипоном или двухвалентной медью, до того, как он успеет вернуться в газовую фазу - Близость величин скоростей обмена и восстановления означает, что обмен не является медленной, вторичной реакцией. [27]
Если они не будут затем беспрепятственно удаляться с поверхности электрода, то скорость процесса восстановления упадет, поскольку затруднится подход способных к восстановлению частиц и уменьшится их поверхностная концентрация. Чтобы покинуть поверхность электрода, вторичные ионы должны преодолеть некоторый барьер, связанный с различием их энергетических уровней в глубине раствора и у поверхности раздела. Если положительный заряд первичных ( восстанавливающихся) ионов выше, чем вторичных, то смещение потенциала в отрицательную сторону должно в большей степени благоприятствовать адсорбции первичных ионов, что облегчает уход продуктов реакции. Эти соотношения реализуются, например, при перезарядке ионов железа Fe3, Fe2 и таллия Т13, Т1, где затруднения, связанные с десорбцией ионов Fe2 или Т1, при электровосстановлении невелики. Напротив, если при реакции электровосстановления положительный заряд первичных ионов меньше, чем вторичных, то трудности, вызванные необходимостью десорбции последних, должны быть большими. Эти предположения согласуются с опытными данными, полученными при перезарядке ионов железа, церия, таллия, ванадия и молибдена. [28]
Известно, что на степень фракционирования изотопов серы при редукций, сульфатов очень сильно влияет скорость процесса восстановления. [29]
Несмотря на отсутствие протонов в апротонных растворителях, некоторые оксиды способны восстанавливаться и в этих условиях, причем скорость процесса восстановления зависит от катионного состава электролита. [30]
Страницы: 1 2 3 4