Cтраница 4
![]() |
Снижение напряжения при электросинтезе перманганата. [46] |
Предложен способ интенсификации катодного восстановления кислорода при проведении процессов электролиза с деполяризацией путем введения в католит ( разбавленная щелочь) добавок трифторметиленсульфоновой кислоты ( пат. Установлено, что скорость процесса восстановления кислорода на катоде в присутствии трифторметиленсульфоновой кислоты возрастает примерно в 2 раза. Высказывается предположение, что данный эффект может быть использован в производстве хлора и гидроксида натрия в электролизере с ка-тионообменной мембраной и анодами на основе диоксида рутения. Оптимальная концентрация трифторметиленсульфоновой кислоты составляет 1 моль / л 4 М щелочи. [47]
Фосфор образует интерметаллическое соединение с никелем. Реакцией, определяющей скорость процесса восстановления никеля, является разложение гипофосфита с образованием атомарного водорода. Разложение гипофосфита ускоряется с повышением температуры и увеличением концентрации гипофосфита и при введении некоторых органических кислот. При отсутствии катализаторов гипофосфит может разлагаться лишь в щелочной среде. Работы с изотопами показали, что выделяющийся атомарный водород может отщепляться из групп ОН -, а также из групп, связанных непосредственно с фосфором. Как видно, факторы, определяющие скорость разложения гипофосфита, определяют и скорость осаждения никеля. [48]
При дальнейшем росте отрицательного значения потенциала скорость реакции восстановления увеличивается, но лишь до известного предела. При достаточно отрицательных потенциалах скорость процесса восстановления уменьшается и отвечающая ему плотность тока падает. [49]
Практикой установлено, что скорость процессов восстановления, а следовательно, и ход плавки влияют не только на обслуживание печи, но и на качество конечного продукта. Необходимую скорость восстановления в процессе плавки создают дозировкой восстановителя. Но в процессе работы могут наблюдаться и отклонения от нормального хода плавки. Эти отклонения обычно связаны с неправильной дозировкой восстановителя. В случае недостатка восстановителя печь переходит на бокситный ход, при котором происходит только плавка агломерата, а восстановительные реакции почти не идут. В случае же избытка восстановителя имеет место карбидный ход печи, при этом происходит первовосстановление и образуются карбиды алюминия и кальция. [50]
![]() |
Зависимость скорости восстановления кислорода от толщины пленки электролита. [51] |
Уравнение ( 2 2) выражает зависимость скорости кислородной деполяризации от толщины пленки электролита при допущении, что вся толщина является диффузионной. Зная толщину пленки, при помощи этого уравнения можно рассчитать скорость процесса восстановления кислорода, так как все другие величины, входящие в это уравнение, известны. [52]
Такое же несоответствие обнаружено Жуниной [20] для процессов, происходящих в сульфатной известково-кремнеземной шихте при ее нагревании с углем. Жунина показала, в частности, неосновательность утверждения Таммана, что якобы скорость процесса восстановления сульфата натрия ( наблюдаемая при плавлении эвтектики в процессе реакции) ограничена жидкой фазой. [53]
При сравнении восстанавливаемости с результатами дифференциального термического анализа можно видеть, что легкость восстановления уменьшается в том же порядке, что и легкость их разложения. Можно, следовательно, ожидать, что разложение гидросиликата на закись никеля, кремнезем и воду должно определять скорость процесса восстановления, поскольку восстановление образовавшегося окисла является быстрой консекутивной реакцией. Казалось бы, что предварительное разложение должно облегчить восстановление, но в действительности никакого улучшения не наблюдалось. По-видимому, восстановление NiO, образовавшейся при разложении гидросиликата, сильно тормозится присутствующим кремнеземом. Пока еще не дано объяснения этому явлению. [54]