Скорость - процесс - деструкция
Cтраница 1
Скорость процесса деструкции определялась вискозиметриче-ски по сравнению с измельчением в инертной среде. [1]
Однако, если скорость процессов деструкции определяется диффузией активных продуктов в материал или диффузией продуктов распада из полимеря, когезионные межмолекулярные взаимодействия ( или просто когезионные взаимодействия), влияя на коэффициенты диффузии молекул в полимерной среде, определяют скорость разрушения материала. При переходе от эластомеров к жесткоцеп-ным кристаллическим полимерам коэффициенты диффузии низкомолекулярных соединений изменяются на несколько порядков. Зависимость свойств полимерных материалов от величины межмолекулярных взаимодействий хорошо известна. Так, расчет удельной мольной когезии на фрагмент цепи полимера длиной 5 А, показывает [32], что эта величина изменяется от 4 - 8 кДж / моль ( 1 - 2 ккал / моль) для эластомеров до 8 - 21 кДж / моль ( 2 - 5 ккал / моль) для жестко-цепных полимеров. Удельная когезия, превышающая 21 кДж / моль ( 5 ккал / моль), характерна для кристаллических полимеров. С увеличением межмолекулярной когезии возрастает прочность. Известно [17], что модуль Юнга для различных полимеров коррелирует с величиной удельной когезии. [2]
Из полученных данных следует, что скорость процесса деструкции аморфных полимеров и сополимеров на основе метилметилакрилата в неориентированном и в ориентированном состоянии одинакова. Облучение приводит к некоторой разориентации материалов, однако, как правило, она невелика и вряд ли оказывает существенное влияние на степень ухудшения физико-механических свойств полимера. [3]
При изотермическом распаде по мере уменьшения растягивающего напряжения скорость процессов деструкции уменьшается и при 0 - 0 становится равной скорости термической деструкции при этой температуре. [4]
 |
Зависимость скорости деструкции диметилового эфира полиоксиметилена в расплаве при 190 С от константы диссоциации кислоты. [5] |
По мнению авторов [89], в первом случае скорость процесса деструкции лимитируется реакцией распада по закону случая; уравнение (VII.26) описывает процесс деструкции, при котором деполимеризация определяет скорость всего процесса. [6]
Эти весьма приближенные расчеты показывают, что соотношение скоростей процессов деструкции и деполимеризации определяется в первую очередь тепловым эффектом полимеризации. Для полиэтилена Q ж 94 2 кДж / моль ( 22 5 ккал / моль) и деструктивное направление IB процессе разложения преобладает, для полистирола Q 73 4 кДж / моль ( 17 5 икал / моль) и, по-видимому, для других полиолефинов и виниловых полимеров с меньшими значениями теплот полимеризации должен превалировать процесс деполимеризации. [7]
Эти весьма приближенные расчеты показывают, что соотношение скоростей процессов деструкции и деполимеризации определяется в первую очередь величиной теплового эффекта полимеризации. [8]
 |
Влияние скорости нагрева на групповой химический состав ЖНП. / - растворимые фракции. 2 - кар-боиды. 3 - карбены. 4 - мапьтены. 5 - асфальтены. [9] |
Уменьшение вязкости пластической массы при повышении скорости нагрева объясняется преобладанием скорости процессов деструкции над скоростью реакции поликонденсации, в результате чего происходит накопление жидко-подвижных веществ в пластической массе. Интенсивность нагрева спекающихся углей влияет на выход и качество ЖНП в областях скоростей, лежащих за пределами и характерных для процесса слоевого коксования. [10]
Следует подчеркнуть своеобразное поведение полиакрилонитри-ла в процессе виброизмельчения, который отличается от других полимеров в первую очередь скоростью процесса деструкции. В первые часы измельчения происходит значительное уменьшение вязкости растворов и соответственно молекулярного веса, в дальнейшем же предел деструкции растет. [11]
Различия в - величинах предэкспоненты, определяемые энтропийным фактором, следует отнести за счет влияния молекулярной упорядоченности на скорость процесса деструкции в ориентированном полимере. [12]
Известно, что скорость процессов, ведущих к образованию продуктов глубокого уплотнения, возрастает с повышением температуры медленнее, чем скорость процессов деструкции. С кинетической точки зрения это вызывается тем, что реакции термической полимеризации и конденсации имеют значительно меньше энергии t активации, чем суммарные реакции деструкции. [13]
СССР № 522061, 592605, 887214, 887215) [11, 12], так и на обычных вальцах, указывают на то, что скорость процесса деструкции различна в зависимости от интенсивности деформационного воздействия и аппроксимация экспериментальных данных приводит к различным значениям k, соответствующим условиям обработки. Представление экспериментальных кривых деструкции в функции величины деформации сдвига позволяет получить единую кривую. Аналогично могут быть получены данные и по другим каучукам. [14]
Было показано, что при рН 7 4 соли сильных одноосновных кислот практически не влияют на кинетические параметры; в присутствии фосфатов наблюдается значительное увеличение скорости процесса деструкции. [15]
Страницы: 1 2