Cтраница 2
Связь кремний-кремний имеет малую прочность, поэтому по-лисиланы легко разрушаются при нагревании, под влиянием кислорода воздуха или в присутствии влаги. С увеличением молекулярного веса полисилана скорость процесса деструкции его молекул возрастает. Поэтому полисиланы не имеют практического значения. Если заменить в исходных дигалоидзамещенных мономерах атомы водорода на алкильные или арильные радикалы, связь между атомами кремния основной цепи полисилана становится более прочной, а полимер более устойчивым. [16]
Выход непредельных углеводородов зависит от соотношения скоростей реакций. С повышением температуры растут скорости всех реакций, но скорость процессов деструкции растет быстрее, чем скорость процессов уплотнения. [18]
![]() |
Схема бункерного агрегата периодического действия для пред-созревания щелочной целлюлозы. [19] |
Как известно, при изменении насыпной массы изменяется и количество свободного кислорода, находящегося в массе щелочной целлюлозы и участвующего в реакции окислительной деструкции последней. При этом за счет интенсивности реакции изменяется температура щелочной целлюлозы, а значит, и скорость процесса деструкции. [20]
Механизм кислотно-каталитической деструкции ПОМ различной молекулярной массы с разными концевыми группами при низких температур ах изучен в [77] ( см. также гл. В солянокислых растворах гексафторацетона реакция деполимеризации по закону концевых групп протекает ступенчато, и как было найдено, скорость процесса деструкции, определяемая по накоплению формальдегида, не зависит от природы концевой группы и начальной степени полимеризации. [21]
Максимальный выход непредельных зависит не от абсолютных величин скоростей реакций групп I и II, а от их соотношения. Как известно, скорость процессов, ведущих к образованию продуктов глубокого уплотнения, возрастает с повышением температуры медленнее, чем скорость процессов деструкции. [22]
Таким образом, внутренние и дополнительно наложенные растягивающие напряжения вызывают ускорение процессов фотоокисления и разрушения пигментированных покрытий на основе пленкообразователей различной химической природы. Специфические особенности процессов фотоокислительной деструкции покрытий по сравнению со свободными пленками обусловлены влиянием внутренних напряжений, возникающих в пленках, адгезионно-связанных с подложкой, на скорость процессов деструкции. [23]
Как правило, пластификаторы и мягчители не являются индивидуальными веществами, а представляют собой смеси различных веществ, относящихся к разным классам органических соединений. Исходя из результатов исследований по радиолизу основных классов углеводородов [339, 369], можно ожидать, что мягчители и пластификаторы оказывают неодинаковое влияние на радиолиз каучука и, следовательно, на скорость процессов деструкции и сшивания полимерных цепей. [24]
Результаты скоростной киносъемки также показали, что существенное увеличение облака пламени за преградой происходит в случае применения смесей фторопласта с порошками металлов ( алюминия, титана) и гидридом титана. Последнее обусловлено ( помимо более существенного гетерогенного разогрева вещества в процессе его сжатия и деформирования при ударе) и тем, что в смесях с порошками металлов значительно изменяются и направление и скорость процесса деструкции фторполимеров. [25]
Повышение температуры может в одних случаях увеличивать радиационное повреждение резин и, следовательно, ухудшать их свойства, в других - способствовать улучшению свойств резин. Это зависит, как указывалось выше, от соотношения скоростей процессов сшивания и деструкции, протекающих при старении резин. Так, с повышением температуры старения резин из НК в сжатом состоянии от 25 до 80 С скорость процесса деструкции значительно увеличивается, в результате чего возрастает скорость химической релаксации напряжения. При этом прочность снижается. [26]
В случае коксования при низких температурах ( 450 С и ниже) макромолекулы, из которых образуется мезо-фаза, содержат большое количество алкильных цепей и структурных звеньев смешанного типа, препятствующих упорядочению структуры кристаллитов кокса. При высоких температурах ( 480 С и выше), вследствие мгновенного образования большого числа центров кристаллизации ( мезофазы), коксующийся слой быстро теряет пластичность, препятствуя тем самым упорядочению структуры кристаллитов кокса. Из рис. 1 следует, что более упорядоченная структура кокса получается при средних температурах ( 460 - 480 С) коксования, когда скорости процессов деструкции и образования кристаллитов кокса через мезофазу соответствуют друг другу. [27]
Следовательно, зависимость ( 1) описывает закономерности процесса деструкции полиуретана с образованием углекислого газа и является кинетическим уравнением процесса по маршруту А. Это позволяет также сделать вывод о том, что зависимости ( 2) и ( 3) являются кинетическими уравнениями процессов по другим направлениям деструкции полиуретана. При этом, очевидно, предлагаемая схема охватывает основные возможные направления деструкции полиуретана. Для определения скоростей процессов деструкции полиуретана по маршрутам В и С необходимо иметь количественные данные образования продуктов деструкции по этим маршрутам во времени. [28]
![]() |
ИК-спектр поглощения. [29] |
Так, под действием повышенной температуры несколько возрастает содержание трдковиниленовых групп. При действии ионизирующих излучений содержание этих групп возрастает значительно. Действие УФ-излучения вызывает значительный рост содержания винильных групп, увеличивается при этом и число транс-ъл-ниленовых групп. При всех видах этих воздействий содержание винили-деновых групп убывает. Одновременно протекают процессы деструкции макромолекул, приводящие к уменьшению молекулярной массы полимера, а также процессы структурирования, сшивания макромолекул с образованием трехмерной сетки. Соотношение скоростей процессов деструкции и структурирования зависит от характера и условий внешних воздействий. [30]