Cтраница 1
![]() |
Фазовое пространство системы, переходящей из начального состояния / в конечное состояние / / через элемент dF критической поверхности S по фазовой траектории L. [1] |
Скорость элементарного процесса отождествляется с потоком изображающих точек через критическую поверхность в направлении продуктов реакции. [2]
Константы скоростей элементарных процессов в условиях равновесного энергетического распределения участвующих в химической реакции частиц по степеням свободы определяют из измерений концентрации реагирующих веществ и продуктов реакции. [3]
Расчет скоростей элементарных процессов представляет собой сложную задачу многих тел. [4]
При сравнительной оценке скоростей элементарных процессов следует учитывать, что предел быстрых реакций деструкции определяется тем, какие радикалы являются устойчивыми по отношению к самораспаду. Известно, что к таким радикалам относятся при атмосферном давлении метильный, этильный и отчасти пропилъный, а также радикалы с двойной связью и особенно с системой сопряженных двойных связей или ароматическим ядром, если атом углерода со свободной валентностью расположен определенным образом достаточно близко к указанным функциональным группам. [5]
Теория столкновений позволяет вычислить скорость элементарного процесса по известному сечению и функциям распределения невзаимодействующих молекул, участвующих в столкновении. В связи с этим, как уже отмечалось, в общем случае необходимо решение двух задач - динамической, связанной с расчетом сечения, и статистической, связанной с вычислением функции распределения. [6]
Теория столкновений позволяет вычислить скорость элементарного процесса по известному сечению и функциям распределения молекул, участвующих в столкновении. В связи с этим, как уже отмечалось, в общем случае необходимо решение двух задач - динамической, свяианной с расчетом сечения, и статистической, связанной с вычислением функции распределения. [7]
Задача о расчете констант скорости различных элементарных процессов может быть разделена на две части - динамическую и статистическую. В течение этого времени систему двух сталкивающихся молекул можно считать изолированной от всех остальных молекул и описывать ее состояние уравнениями механики, в которых учитываются степени свободы только этих молекул. [8]
Это не обязательно истинная константа скорости элементарного процесса, и в частном случае, когда продукт А расходуется в реакциях окисления, ka может быть функцией давления кислорода над полимером. [9]
Заметим, что это уравнение отвечает скорости элементарного процесса образования квазимолекулы А В, который при указанном условии является лимитирующим процессом. [10]
С экспериментальной точки зрения нахождение константы скорости элементарного процесса является одной из самых фундаментальных задач. Эта задача решается без труда в случае простых реакций и неизмеримо усложняется в случае быстрых многостадийных процессов. За последние годы достигнут существенный прогресс в этом направлении, и исследование кинетики даже сложного процесса сегодня перестало быть камнем преткновения для исследователя. [11]
С экспериментальной точки зрения нахождение константы скорости элементарного процесса является одной из самых фундаментальных задач. Эта задача решается без труда в случае простых реакций и неизмеримо усложняется в случае быстрых многостадийных процессов. За последние годы достигнут существенный прогресс в этом направлении, и исследование кинетики даже сложного процесса сегодня перестало быть камнем преткновения для исследователя. [12]
Обе эти теории основаны на главном предположении, что скорость элементарного процесса при наличии статистического равновесия ( максвелл-больцмановского распределения) и при его отсутствии одинакова. На основе этого предположения в простой теории столкновений для нахождения числа реагирующих молекул с заданными скоростями используется максвелловское распределение. [13]
![]() |
Распределение концентраций компонент за фронтом ударной волны в воздухе при. 7 5 кмIсек и р мм рт. ст. [14] |
Опираясь на полученные в измерениях и путем экстраполяции константы скоростей элементарных процессов, можно провести расчет распределения концентраций компонент за фронтом ударной волны в воздухе и сравнить с экспериментом. При этом, в отличие от ранее проведенных расчетов [2-4], важно учитывать одновременно и химические процессы, и ионизацию; это позволит получить расчетные данные в широком диапазоне скоростей ударных волн. [15]