Cтраница 2
Нетрудно убедиться в том, что независимо от первоначальных значений скоростей элементарных процессов, спустя некоторое время обе скорости станут одинаковыми по величине и противоположными по знаку. Действительно, при различных значениях указанных скоростей концентрация молекул воды в газовой фазе С непрерывно изменяется, что приводит к выравниванию скоростей появления и исчезновения этих молекул. [16]
В настоящее время имеется только весьма ограниченная информация о константах скоростей элементарных процессов частиц в определенных квантовых состояниях. В значительной степени по этой причине невозможно описать неравновесную кинетику, решая систему уравнений для. Как правило, с увеличением отношения Трел / Треак кинетика процесса все более усложняется. Исключительно эффективным методом измерения этих важнейших макроскопических параметров является метод ударных труб. Поэтому не удивительно, что половина представляемой вниманию советского читателя монографии Физическая химия быстрых реакций методически связана с ударными трубами. [17]
Используем теперь принцип детального равновесия, согласно которому в статистическом равновесии скорости любого элементарного процесса и процесса, обратного ему, равны. Два рода излучения при этом рассматриваются вместе как один элементарный процесс, а один род поглощения - как обратный ему. Это выглядело несколько странно до тех пор, пока теория излучения Дирака J) не показала, что оба рода излучения фактически есть один и тот же процесс. [18]
Необходимо учитывать, что различные механизмы реакции при соответствующем подборе значений констант скорости элементарных процессов могут давать сходные макрокинетические закономерности горения и, наоборот, для одного и того же механизма реакции зависимость ип от условий эксперимента может быть выражена различными уравнениями, в равной степени пригодными в пределах существующей точности эксперимента. Для решения же основных задач техники взрывобезопасности, которая пока остается главным прикладным объектом применения теории нормального горения, простая теория, не учитывающая особенностей цепного механизма, вполне достаточна. [19]
Было установлено также и промотирующее действие аминов, приводящее к изменению соотношения скоростей элементарных процессов роста и обрыва цепей. [20]
Эффект катализа или ингибирования может быть охарактеризован посредством множителя, состоящего из констант скорости единичных, элементарных процессов и концентрации катализатора или ингибитора. Результаты некоторых обобщений сравниваются с данными опыта. [21]
Третий цикл связан с традиционным стремлением Виктора Николаевича искать новые физические методы измерения констант скорости элементарных процессов, исследования механизмов сложных реакций. Мало известно, что именно Виктор Николаевич инициировал работы по применению ЭПР к исследованию атомных реакций в газах, которое дало столь много результатов в работах покойного В. В. Воеводского с сотрудниками, а затем А. Б. Налбандяна с учениками, причем в части этих работ Виктор Николаевич принял и непосредственное участие. [22]
Исходя из общих положений химической кинетики, авторы работ [143, 151] установили, что константа скорости элементарного процесса рассматриваемого типа не может снижаться при повышении температуры. [23]
Теория абсолютных скоростей реакций базируется на методе переходного состояния, дающем приближенные пути количественных расчетов скоростей элементарных процессов. Ниже рассмотрены его специфические особенности и характерные черты вместе с возможностями и приложениями. [24]
В дальнейшем, используя различные зависимости наблюдаемых, эффективных жонстант, получают информацию о константах скорости элементарных процессов. [25]
Величина /, при которой интенсивность начинает влиять на выход продуктов, зависит от констант скорости элементарных процессов. [26]
Первые две экспоненты вместе с множителем к ( kT / h) представляют собой константу скорости элементарного процесса. [27]
В бомбе адиабатического сжатия и расширения удается осуществить практически нецепную реакцию и измерить истинную константу скорости первичного элементарного процесса. [28]
Пусть далее k Aim ( и соответственно kf m и & f m) обозначает константу скорости элементарного процесса перехода из начального состояния ij в конечное состояние 1т при столкновениях молекул А и А. [29]
Обращение к статистической механике здесь преследует цель подсчета возможного количества активированных комплексов и тем самым количественного предсказания скорости элементарного процесса. Количество активированных комплексов в данных условиях должно зависеть от состояний исходных веществ. Поэтому необходимо учесть, как распределены последние в их возможных состояниях. [30]