Скорость - цепной процесс
Cтраница 2
Несмотря на то что процесс образования свободного атома или радикала требует большой затраты энергии, легкость взаимодействия свободных радикалов с насыщенными молекулами и регенерация при этом новых свободных радикалов приводит к тому, что скорость цепного процесса может оказаться больше скорости нецепного процесса. [16]
Несмотря на то, что процесс образования свободного атома или радикала требует большой затраты энергии, легкость взаимодействия свободных радикалов с насыщенными молекулами и регенерация при этом новых свободных радикалов приводит к тому, что скорость цепного процесса может оказаться больше скорости нецепного процесса. [17]
Очевидно, что это приведет к уменьшению скорости цепного процесса. [18]
Таким образом, при жид-кофазном окислении углеводородов в условиях, когда зарождение цепей происходит преимущественно по гомогенному механизму, может существовать такая температура, при которой скорость реакции образования свободных радикалов будет наибольшей. Соответственно при небольших временных превращениях, когда в целом скорость цепного процесса определяется скоростью наиболее медленной стадии - зарождения цепей, скорость окисления также будет характеризоваться экстремальной температурной зависимостью. [19]
 |
Кинетические кривые ( 0 / ( 0 в ( 1 1 и ( ОН / ( 02 0 ( 2, .. ( Г, 2 реакции ( А при горении смеси 2Н2 О2 ( t 522 С. [20] |
Мы видим, что пренебрежение этой реакцией приводит к завышению концентраций атомов О и радикалов ОН почти на порядок даже в разреженном пламени. Без учета реакции ( А) соответственно искажаются также величины скорости цепного процесса и другие его характеристики. [21]
Результаты этой работы не оставляют сомнений, что крекинг на 90 - 98 % проходит нецепным путем. Можно предполагать, что в этих условиях происходит интенсивная гибель радикалов на стенке ( поверхности) и в результате резко сокращается скорость цепного процесса. [22]
Для того чтобы использовать цепные реакции в стационарных условиях, необходимо уметь управлять ими и регулировать процесс в соответствии с заданным режимом. Основные элементы управления заключены в самой природе этих процессов и сводятся к следующему: 1) регулировать число активных центров; 2) соразмерять скорость цепного процесса с общей скоростью химической реакции. [23]
Теоретическое определение скорости цепного процесса сопряжено с известными трудностями. В цепном процессе элементарные реакции каждого звена цепи взаимосвязаны. Для определения скорости цепного процесса необходимо установить пространственно-временную связь между всеми элементарными реакциями, участвующими в процессе. В общем случае подобный подход приводит к системе труднорешаемых сложных дифференциальных уравнений, описывающих скорость изменения концентрации каждого продукта при цепном процессе. [24]
Исследуемую систему периодически облучают светом с характерной для нее длиной волны ( обычно в УФ или видимой области), что приводит к образованию своб. При этом от опыта к опыту меняют длительности светового и темнового периодов и определяют скорости цепного процесса. Когда длительность темнового периода ( 1Т) становится соизмеримой с временем жизни радикалов ( т), участвующих в цепном процессе, происходит изменение скорости процесса. По этому изменению и определяют время жизни радикалов. [25]
Обрыв цепей, происходящий при реакции между двумя радикалами, называется квадратичным. В результате реакций обрыва цепи на каждый свободный радикал, инициирующий цепной процесс, приходится некоторое конечное число звеньев, называемое длиной цепи. Так как при каждом акте зарождения цепи осуществляется превращение числа молекул исходного вещества, равного длине цепи, скорость неразветвленного цепного процесса равна произведению скорости зарождения цепей на их длину. [26]
Среди процессов радиаци-онно-химич еского синтеза наиболее перспективны для промышленной реализации цепные радиационно-химические реакции, РХВ которых составляет - 1010 - 1023 молекул / Дж поглощенной энергии. Реакции органического синтеза, протекающие по цепному механизму, лежат в основе получения самых разнообразных по свойствам и назначению продуктов. Механизм цепных реакций включает в себя последовательность промежуточных стадий, среди которых можно выделить инициирование цепи, развитие цепи ( продолжение) и обрыв цепи. Скорость цепного процесса зависит от скорости инициирования цепи, которая определяется мощностью поглощенной дозы. Осуществление процессов этой группы требует сравнительно невысоких интегральных поглощенных доз. Практически эти дозы лежат в диапазоне от не скольких десятков до нескольких десятков тысяч Дж / кг. В табл. 1.2 А приведены основные характеристики некоторых процессов радиационно-химического синтеза. [27]
Большую роль в цепных химических реакциях играют свободные атомы и радикалы. Благодаря наличию свободных валентностей эти активные центры реакции легко вступают в реакции с насыщенными молекулами, причем в результате этого взаимодействия всегда возникают новые радикалы. Периодическая регенерация свободных радикалов или атомов в ходе реакции и приводит к цепному механизму процесса. Несмотря на то, что процесс образования свободного атома или радикала требует большой затраты энергии, легкость взаимодействия свободных радикалов с насыщенными молекулами и регенерация при этом новых свободных радикалов приводит к тому, что скорость цепного процесса может быть больше скорости простого нецепного процесса. [28]
В условиях гидропиролиза кинетические цепи развиваются не только с участием, например, метальных радикалов, но и более активных атомов водорода. Реакция метального радикала с водородом конкурирует с реакциями метального радикала с молекулами углеводородов. При соизмеримых концентрациях водорода и углеводорода метальный радикал вступает в реакцию замещения в основном с водородом. Реакции атома водорода с углеводородами протекают с константами скорости примерно на два-три порядка большими, чем с метальным радикалом. Поэтому в присутствии водорода растет скорость цепного процесса. [29]
Рекомбинация атомов идет с выделением большого количества энергии, достаточного для разрушения образовавшейся молекулы. Обычно обрыв цепи осу - ществляется при столкновении атомов, находящихся на стенках реакционного сосуда, которые отводят выделяющуюся при рекомбинации энергию и стабилизируют образующуюся молекулу. Энергия рекомбинации может передаваться и молекулам каких-либо примесей. Поэтому цепные реакции очень чувстви -: тельны к изменению концентрации не только реагирующих веществ, но и примесей. Форма реакционно-го сосуда также влияет на скорость цепных процессов. [30]
Страницы: 1 2 3