Cтраница 3
Реакция термической изомеризации является обратимой, и, как видно из таблицы, грсшс-бутен-2 превращается в цыс-изомер со скоростью, близкой к скорости обратного процесса. [31]
Поскольку скорость ( или частота) любого процесса в одном направлении ( в отличие от скорости суммарного процесса) не должна зависеть от скорости обратного процесса, принцип микроскопической обратимости накладывает определенные ограничения и на неравновесные процессы, что и рассматривается термодинамикой необратимых процессов. В частности, такие ограничения возникают и для кинетики химических реакций. [32]
При изменении состава нитрующей смеси и условий проведения процесса нитрации соответственно изменяются соотношения между скоростью химической реакции и скоростью диффузии, между скоростью нитрации и скоростью обратного процесса - омыления нитрата целлюлозы. Одновременно изменяется интенсивность деструкции целлюлозы и образующегося нитрата целлюлозы. [33]
Когда через электрод протекает ток конечной величины, скорость одной реакции превосходит скорость другой, например на катоде скорость прямого процесса разряда ионов больше, чем скорость обратного процесса ионизации. [34]
Если же при проведении реакции положению равновесия соответствуют достаточно большие, отчетливо определяемые аналитически концентрации как исходных веществ, так и продуктов реакции, то только при концентрациях, достаточно далеких от равновесных ( при малых концентрациях продуктов реакции), можно с известным приближением пренебречь скоростью обратного процесса. [35]
Для доказательства того, что полученные нами экспериментальные данные не противоречат теории поверхностного сопротивления, Кишиневский и Корниенко должны были бы показать, что обработка экспериментальных данных ( по извлечению толуола диэтиленгликолем из смеси с н-гептаном) с помощью уравнений ( 4) и ( 5) также позволяет рассчитать скорость обратного процесса. Смысл работы [17] заключается именно в том, что нами была показана возможность использования уравнения ( 34) без добавочных членов, характеризующих химическую реакцию на поверхности, для расчета обратного процесса по данным, полученным для прямого процесса. Кишиневский и Корниенко сравнили величины, рассчитанные по формулам ( 4) и ( 5), с данными наших экспериментов и полученное при этом совпадение привели в доказательство теории поверхностного сопротивления. Таким образом, доказательство свелось к сравнению экспериментальных данных, полученных Кишеневским и Мочаловой, с нашими данными, так как, определив величины т, п, km, kn, используя формулы ( 4) и ( 5), они подставили эти величины в те же формулы и получили тот же результат. [36]
А - молекула реагирующего вещества ( субстрата, адсорбтива); AF - адсорбированное состояние молекулы А, связанной с паверх-ностью катализатора ( адсорбента) F химической связью; ( А - Р) - активированный комплекс; i - скорость прямого процесса, иногда его называют процессом конденсации; y i - скорость обратного процесса, процесса испарения. Обозначим активности A, F, ( A - F) 1 и AF через аА, ар, а и адр соответственно. [37]
А - молекула реагирующего вещества ( субстрата, адсорбтива); AF - адсорбированное состояние молекулы А, связанной с поверхностью катализатора ( адсорбента) F химической связью; ( А - F) - активированный комплекс; & х - скорость прямого процесса, иногда его называют процессом конденсации; и г - скорость обратного процесса, процесса испарения. Обозначим активности A, F, ( A-F) и AF через аА, аР, а и аАк соответственно. [38]
Скорость насыщения масла газом зависит от высоты столба масла и поверхности соприкосновения с ним газа. Скорость обратного процесса также зависит от высоты слоя и поверхности масла. [39]
По мере распада молекул электролита скорость процесса диссоциации уменьшается. Но с увеличением числа ионов скорость обратного процесса растет, и наступает такой момент, когда в единицу времени число молекул, распадающихся на ионы, равно числу молекул, образующихся из ионов. При этом относительные количества недиссоциированных молекул и ионов в растворе остаются неизменными. [40]
В результате прямого процесса концентрация продуктов реакции с и с ч непрерывно возрастает, начиная от нуля. Следовательно, со временем и скорость обратного процесса vz непрерывно возрастает. [41]
По мере распада молекул электролита скорость процесса диссоциации уменьшается. Но с увеличением числа ионов скорость обратного процесса растет, и наступает такой момент, когда в единицу времени число молекул, распадающихся на ионы, равно числу молекул, образующихся из ионов. При этом относительные количества недиссоциированных молекул и ионов в растворе остаются неизменными. [42]
В начальный момент реакции, когда концентрации исходных веществ велики, скорость прямой реакции будет наибольшей, затем она постепенно уменьшается. По мере увеличения концентрации продуктов реакции скорость обратного процесса будет пропорционально увеличиваться. Наконец, через некоторое время наступит такое состояние, когда скорости прямой и обратной реакции станут равными. [43]
В начальный момент времени процесс растворения идет с большой скоростью. По мере увеличения концентрации растворенного вещества возрастает скорость обратного процесса - выделения вещества из раствора и осаждения его на исходном кристалле. Если количество растворяемого вещества достаточно велико, то наступит момент динамического равновесия, когда скорости растворения и осаждения станут одинаковыми и дальнейшее увеличение концентрации раствора при данных условиях окажется невозможным. Раствор, в котором при данных условиях невозможно дальнейшее растворение вещества, называется насыщенным относительно данного вещества. Таким образом, насыщенный раствор можно определить как раствор, находящийся в равновесии с осадком растворяемого вещества. Концентрация насыщенного раствора определяет растворимость вещества при данной температуре. Растворы с меньшей концентрацией называются ненасыщенными. [44]
Расчеты по уравнению ( VIII, 311) дают достаточно точные результаты только при перенапряжении меньше 3 мв. Если перенапряжение велико, то второй член ( скорость обратного процесса) в уравнениях ( VIII, 305) и ( VIII, 306) становится меньше первого и им можно пренебречь. При этом электрохимическая реакция - односторонняя и электродный процесс - необратимый. [45]