Скорость - развертка - напряжение - поляризация
Cтраница 2
Решение этой проблемы сложно, так как изменение скорости развертки напряжения поляризации влияет в этих условиях не только на большее или меньшее ограничение электродной химической реакции, но и на смещение квазиобратимого процесса в область процессов, контролируемых исключительно скоростью переноса заряда или только скоростью массопереноса. [16]
 |
Хроновольтамперометрические кривые ток - потенциал необратимых процессов, протекающих на плоском ( / и сферическом. [17] |
На рис. 7.5 показано, как сферичность диффузии меняет ход хроновольтамперометрических кривых по сравнению с кривыми процесса, протекающего на плоском электроде. Из уравнения (7.80) следует, что влияние сферичности уменьшается при увеличении радиуса электрода и скорости развертки напряжения поляризации. [18]
Поэтому ток пика не точно пропорционален V1, как в случае линейной диффузии. Однако отклонение от пропорциональности невелико, так как функция г з медленно меняется при изменении скорости развертки напряжения поляризации. [19]
Отличить эти токи от токов другого вида особенно легко, когда субстрат или продукт электродного процесса подвергается сильной адсорбции, так как в этом случае возникают адсорбционные пики. Если адсорбция слабая, то необходимо внимательно следить за зависимостью высоты пиков от концентрации деполяризатора в растворе или скорости развертки напряжения поляризации. [20]
Анализ этого выражения сложен. Однако, поскольку в каждом члене суммы появляется выражение 1 / Уа, можно судить, что ток в этом случае не зависит от скорости развертки напряжения поляризации. [21]
Из уравнения (7.70) следует, что второй член в правой части уравнения (7.74) является поправкой на сферичность диффузии. Как уже упоминалось, эта поправка невелика при большом радиусе электрода. Отношение величины поправки к величине первого члена уменьшается при увеличении скорости развертки напряжения поляризации, так как с увеличением этой скорости увеличивается только первый член. [22]
Приведенные зависимости действительны для хроно-вольтамперометрического процесса в условиях линейной диффузии. На практике, однако, хроновольтамперометри-ческие измерения часто ведут на висящих ртутных капельных электродах. Если в таких случаях размеры сферических электродов невелики и, кроме того, скорость развертки напряжения поляризации невелика, то отклонения от линейной диффузии могут быть настолько значительными, что приведенные уравнения не будут выполняться. [23]
Страницы: 1 2