Скорость - разложение - ксантогенат
Cтраница 2
В последние годы предложен [19] интересный способ дополнительного замедления скорости разложения ксантогената целлюлозы и соответственно увеличения времени пребывания его в пластическом или вязкотекучем состоянии, обеспечивающим возможность увеличения степени вытягивания волокна и повышения его прочности. [16]
Повышение концентрации целлюлозы приводит также к сдвигу равновесия влево и замедлению скорости разложения ксантогената. [18]
Данные, приведенные в табл. 15.2, позволяют обнаружить значительное влияние модификатора на скорость разложения ксантогената. [19]
Исследования последних лет 1а - 17 позволили прийти к выводу, что замедление скорости разложения ксантогената в присутствии цинка в осадительнои ванне не может быть объяснено только промежуточным превращением ксантогената натрия в трудно разложимый ксантогенат цинка. Ряд исследователей 13 - 17, а раньше Германе, нашли, что вряд ли возможно превращение ксантогената натрия в гелеобразном волокне в цинковый ксантогенат при обработке раствором сульфата цинка. Это обусловлено18 способностью ксантогената натрия к набуханию, в то время как в присутствии большого количества сульфата натрия степень набухания ксантогената резко снижается. Такое превращение в условиях реального процесса формования, по-видимому, невозможно. Многое говорит о том, что образование ксантогената цинка может присходить только в очень тонком слое вокруг формующегося волокна, который был назван кутикулой, и что ионы цинка не могут проникать внутрь формующегося волокна. Замедление скорости разложения ксантогената можно объяснить тем, что указанная кутикула вследствие ее особой структуры тормозит столь сильно диффузионные процессы, что необходимые для разложения ионы водорода проникают внутрь очень медленно. Указанные закономерности имеют особенно большое значение при формовании высокопрочной кордной нити и высокопрочного штапельного волокна. [20]
 |
Влияние модификатора на содержание серы в ксантогенатном волокне при выходе его из ванны. [21] |
Как видно из рис. 12.2, химиче - § ский состав добавленного реагента оказывает существенное влияние на скорость разложения ксантогената. Если третичный амин ( триэтиламин) значительно уменьшает скорость омыления ксантогената целлюлозы, то вторичный амин практически не влияет на скорость этого процесса. [22]
 |
Кинетика растворения ксантогената при разных температурах ( С.| Зависимость накопления побочных продуктов в вискозе от температуры растворения. [23] |
Анализ данных, представленных на рис. 5.9, показывает, что при переходе от температуры 10 - 15 С к 20 - 25 С нет существенных различий в скорости разложения ксантогената и образовании побочных продуктов. [24]
В то же время величина D, а следовательно, и v2 мало зависят от содержания ионов цинка в ванне и модификатора в вискозе, в то время как скорость разложения ксантогената v значительно уменьшается в этих условиях. [25]
В связи с тем, что дальнейшее снижение скорости разложения ксантогената целлюлозы уменьшением концентрации активных ионов Н оказалось практически невозможным, были предприняты попытки уменьшить эту скорость добавлением в осадительную ванну глюкозы и глюкозоподобных органических соединений или сульфата цинка. В обоих случаях уменьшение скорости разложения ксантогената целлюлозы основано не на снижении концентрации активных ионов Н, а на замедлении их действия. [26]
Смещение точки нейтрализации можно объяснить тем, что в условиях формования волокна типа супер, особенно под влиянием модификатора, наблюдается замедление скорости диффузии ионов Н из осадительной ванны в формующуюся струю. Это означает, что соответственно замедляется скорость разложения ксантогената. [27]
Наиболее медленным из совмещаемых процессов является процесс удаления сероуглерода из свежесформованного волокна. На рис. 8 показаны кривые, характеризующие скорость разложения ксантогената целлюлозы и удаления сероуглерода при обработке свежесформованного волокна пластификационной ванной. [28]
Особое положение занимают - модификаторы. При добавлении их в небольших количествах резко замедляется скорость разложения ксантогената при формовании и благодаря этому получается структурно-однородная нить с высокими физико-механическими показателями, в частности с большой прочностью и высокими усталостными показателями. К числу таких соединений относятся алифатические и циклоалифатические амины, полиамины, этано-ламины, полиоксиэтилен и продукты его конденсации с жирными аминами, кислотами, спиртами, амидами, соли четвертичных аммониевых оснований, дитиокарбаматы, имидазол и его производ-ные и многие другие. [29]
Особое положение занимают - модификаторы. При добавлении их в небольших количествах резко замедляется скорость разложения ксантогената при формовании и благодаря этому получается структурно-однородная нить с высокими физико-механическими показателями, в частности с большой прочностью и высокими усталостными показателями. К числу таких соединений относятся алифатические и циклоалифатические амины, полиамины, этано - амины, полиоксиэтилен и продукты его конденсации с жирными аминами, кислотами, спиртами, амидами, соли четвертичных аммониевых оснований, дитиокарбаматы, имидазол и его производ-ные и многие другие. [30]
Страницы: 1 2 3