Скорость - разложение - ксантогенат
Cтраница 3
 |
Влияние концентрации H2SO4. [31] |
Из данных табл. 9 видно, что при содержании кислоты в осадительнои ванне 18 - 20 г / л волокно имеет необходимую высокую прочность в петле. С понижением концентрации серной кислоты в ванне уменьшается содержание кислоты в жгуте и несколько понижается скорость разложения ксантогената целлюлозы. Указанные факторы, по-видимому, обусловливают возможность частичного набухания волокна в процессе вытягивания за счет - выделяющегося при разложении ксантогената целлюлозы едкого натра. Полученное в этих условиях полинозное волокно имеет прочность в петле 7 - 8 гс / текс, что соответствует лучшим образцам зарубежных полинозных волокон. [32]
Таким образом, скорость отщепления тиокарбоновых групп зависит от времени, температуры созревания вискозы и в меньшей степени от содержания щелочи в вискозе. Маттес 17 показал, что и содержание целлюлозы в вискозе тоже влияет на процесс отщепления тиокарбоновых групп, причем с повышением ее концентрации скорость разложения ксантогената понижается. Он это объясняет большей вероятностью взаимодействия образующегося свободного сероуглерода со щелочной целлюлозой, прежде чем сероуглерод будет связан свободной щелочью. Такое явление характерно для первого периода созревания вискозы; с увеличением времени созревания концентрация целлюлозы в вискозе не играет роли. Например, если провести в течение трех дней созревание вискоз, содержащих 3 и 6 12 % целлюлозы, то у ксантогената по истечении этого времени будет практически одинакова. В этой связи необходимо упомянуть работы Долба, Дунбранта и Самуэльсона 18, из которых вытекает, что реакция переэтерификации протекает тем медленнее, чем меньше содержится целлюлозы в вискозе. [33]
Для снижения скорости разложения ксантогената Готенротом5 была предложена ванна другого состава, так называемая ванна Мюллер II. В этой ванне в избытке находятся соли. В патенте в качестве примера приводится содержание серной кислоты и сульфата натрия, равное соответственно 160 и 240 - 320 г.л. Присутствие избытка солей приводит к замедлению скорости разложения ксантогената вследствие буферного эффекта, так как снижается степень диссоциации кислоты. Однако добавка солей ограничена пределами, которые определяются растворимостью солей в ванне. [34]
Исследования последних лет 1а - 17 позволили прийти к выводу, что замедление скорости разложения ксантогената в присутствии цинка в осадительнои ванне не может быть объяснено только промежуточным превращением ксантогената натрия в трудно разложимый ксантогенат цинка. Ряд исследователей 13 - 17, а раньше Германе, нашли, что вряд ли возможно превращение ксантогената натрия в гелеобразном волокне в цинковый ксантогенат при обработке раствором сульфата цинка. Это обусловлено18 способностью ксантогената натрия к набуханию, в то время как в присутствии большого количества сульфата натрия степень набухания ксантогената резко снижается. Такое превращение в условиях реального процесса формования, по-видимому, невозможно. Многое говорит о том, что образование ксантогената цинка может присходить только в очень тонком слое вокруг формующегося волокна, который был назван кутикулой, и что ионы цинка не могут проникать внутрь формующегося волокна. Замедление скорости разложения ксантогената можно объяснить тем, что указанная кутикула вследствие ее особой структуры тормозит столь сильно диффузионные процессы, что необходимые для разложения ионы водорода проникают внутрь очень медленно. Указанные закономерности имеют особенно большое значение при формовании высокопрочной кордной нити и высокопрочного штапельного волокна. [35]
Страницы: 1 2 3