Cтраница 3
Опыты показали, что образцы проволоки из стали 45 массой 5 г с поверхностным налетом коррозии, помещенные в 80 % - ный раствор перекиси водорода, повышают скорость разложения перекиси водорода в 2 65 - 10б раз. Соответственно повышается и скорость коррозии стали. Следовательно, контакт растворов перекиси водорода со стальными деталями конструкций недопустим, [ и углеродистые стали нельзя применять для изготовления элементов оборудования, предназначенных для хранения и транспортирования растворов перекиси водорода, так как продукты коррозии являются катализаторами разложения перекиси водорода. [31]
Взрывоопасность перекиси водорода обусловливается как непрерывным разложением с выделением газообразного кислорода, так и склонностью ее паров к детонации при воздействии различных внешних импульсов. Скорость разложения перекиси водорода увеличивается с повышением температуры. Сам же процесс разложения протекает с выделением тепла. Таким образом, скорость реакции разложения перекиси, начавшейся от попадания в нее каких-либо загрязнений, через некоторое время вследствие разогревания может достигнуть опасной величины. Поэтому при повышении температуры перекиси водорода выше окружающей среды па 5 - 10 С необходимо - в нее ввести добавочное количество стабилизатора для уменьшения интенсивности разложения. Если таким путем не удается приостановить дальнейшее саморазогревание перекиси, ее следует разбавить водой. При разбавлении перекиси водорода до 50 % концентрации она становится совершенно взрывобезопасной. [32]
Техническая высококонцентрированная перекись водорода является ее раствором в воде. Для уменьшения скорости разложения перекиси водорода в нее в малых количествах добавляются стабилизаторы ( станнат или пи-рофосфат натрия и др.), а также ингибиторы коррозии ( азотнокислый аммоний и др.), приводящие к уменьшению поступления в пере-кись водорода продуктов коррозии, вызывающих ее разложение. Многие ионы, особенно ионы металлов, приводят к ускорению разложения перекиси водорода, следовательно, присутствие в перекиси водорода соответствующих соединений недопустимо. Поэтому в высококонцентрированной перекиси водорода в заметном количестве присутствует только вода. [33]
В уравнении ( 3) концентрация перекиси водорода стоит в первой степени, следовательно, реакция ( 1) - реакция первого порядка. В обычных условиях скорость разложения перекиси водорода невелика, поэтому процесс проводится в присутствии катализатора. Существуют многочисленные катализаторы разложения перекиси водорода, которые используются как в растворах, так и в твердом состоянии. В соответствии с этим, катализ разложения перекиси водорода подразделяется на гомогенный и гетерогенный. [34]
С уменьшением температуры оба максимума сдвигаются в сторону больших концентраций щелочи. Как показали дальнейшие исследования, скорость разложения перекиси водорода оказывает лишь косвенное влияние на скорость растворения германия, изменяя концентрацию свободной перекиси водорода в растворе. [35]
Из всех испытанных материалов наименьшей стойкостью и наибольшей каталитической активностью обладает ВТ-1. Скорость его коррозии, а также скорость разложения перекиси водорода возрастают с концентрацией последней, так что 30 и 60 % растворы разлагаются за время испытаний почти полностью. При этом 60 % - ный раствор превращается в прозрачный гель. Термическое оксидирование титана ВТ-1 на воздухе при 750 С в течение 12 ч резко увеличивает его коррозионную стойкость и уменьшает каталитическую активность ( ср. [36]
В начале текущего столетия кинетически были изучены довольно распространенные случаи реакций, зависящих от примесей или загрязнений системы. Было показано, например, что различия в скорости разложения перекиси водорода в водном растворе зависят от каталитического действия частиц пыли [ 5, стр. Очень многие реакции зависят от влажности исходных продуктов: сухие вещества, как правило, инертны [ 5, стр. [37]
В частности, методами остановленной и ускоренной струи была измерена скорость разложения перекиси водорода ферментом каталазой. [38]
То же самое, по Кону [14], справедливо для сероводорода и моноиодуксусной кислоты. Ябусо [4], работая в лаборатории Варбурга, нашел, что скорость разложения перекиси водорода у Chlorella обнаруживает то же характерное линейное возрастание с температурой, которое Варбург первоначально приписывал фотосинтезу. [39]
Реакцию ( 1) в случае хлорида не удалось изучить отдельно. Если реакции ( 1) и ( 2), протекающие с равными скоростями, определяют скорость разложения перекиси водорода в стационарном состоянии, то, следовательно, эта скорость должна быть в два раза больше скорости реакции ( 1) в стационарных условиях. [40]
Эта группа каталитических реакций, по-видимому, будет представлять в будущем особый интерес в связи с тем, что микрогетерогенные каталитические реакции отличаются высокой специфичностью и очень большой чувствительностью. Так, уже 10 - 8 г платины, коллоидно растворенной в 1 л воды, увеличивают скорость разложения перекиси водорода в три раза. [41]
Замена радикалов алифатического ряда - гексаметилена или диметилена - на радикал ароматического строения - фенилен или дифенилен - в медных полихелатах, полученных на основе бисдитиокарбаматов, снижает скорость разложения гидразина и повышает скорость разложения перекиси водорода. Аналогичное влияние наблюдается и для других металлов. Полихелаты кобальта с радикалом R2 - гексаметиленом - активны в реакции разложения перекиси водорода, а с радикалом R3 - дифенилом - неактивны. [42]
Техническая высококонцентрированная перекись водорода является ее раствором в воде. Для уменьшения скорости разложения перекиси водорода в нее в малых количествах добавляются стабилизаторы ( станнат или пи-рофосфат натрия и др.), а также ингибиторы коррозии ( азотнокислый аммоний и др.), приводящие к уменьшению поступления в перекись водорода продуктов коррозии, вызывающих ее разложение. Многие ионы, особенно ионы металлов, приводят к ускорению разложения перекиси водорода, следовательно, присутствие в перекиси водорода соответствующих соединений недопустимо. Поэтому в высококонцентрированной перекиси водорода в заметном количестве присутствует только вода. [43]
Из сопоставления v0 ( см. табл. 42) следует, что ПФМ-4 отличается наиболее низкой каталитической активностью, уступающей каталитической активности ПФМ-2 не менее чем на два порядка. Значительно меньшую активность по сравнению с ПФМ-2 обнаруживает и ПФМ-3. Для сравнения каталитической активности полифтало-цианинов с каталитической активностью неорганических катализаторов заметим, что скорость разложения перекиси водорода в присутствии двуокиси марганца, одного из наиболее активных катализаторов этой реакции, в изученных авторами условиях составляла 0 43 ммоль / м2 - сек. [44]
Наоборот, часто необычайно трудно добиться даже качественной воспроизводимости при измерениях скоростей разложения с гетерогенным катализатором. Так, металлический кобальт может в течение длительных промежутков времени сохранять пассивность в концентрированной перекиси водорода и затем совершенно неожиданно приобрести необычайно высокую активность. Другой важный вопрос, на который пока еще нет ответа, следующий: можно ли скорость разложения чистейшей перекиси водорода в жидком состоянии в обычно встречающихся условиях хранения довести до нуля. На основе опыта и теории можно, по-видимому, сделать вывод, что потенциально достижима неизмеримо малая скорость разложения, но на практике к такому состоянию можно приблизиться лишь асимптотически из-за невозможности устранить контакт с поверхностью сосуда, а также полностью освободить перекись от последних следов примесей. [45]