Cтраница 2
В табл. 2.2 приведены данные о кинетике разложения различных углеводородов до пироуглерода. Из данных этой таблицы видно, что за исключением бензола, выделяющегося своей устойчивостью относительно распада до пироуглерода, различия в скоростях разложения углеводородов до элементов при разбавлении их как аргоном, так и водородом, находятся в пределах одного порядка. При пиролизе в атмосфере аргона концентрация водорода в реакционной зоне для различных углеводородов вследствие различной скорости образования водорода при пиролизе несколько различается. [16]
Авторами при обработке экспериментальных данных но пиролизу индивидуальных углеводородов использована вероятностно-статистическая модель. Кинетику разложения индивидуального углеводорода описывали уравнением первого порядка с учетом изменения объема - ( 1 /)) 1п ( 1 - х) - РХКТ, где f - коэффициент увеличения объема; k - константа скорости разложения углеводорода, с 1; т - время контакта газа, с; х - степень разложения индивидуального углеводорода. [17]
Если чистый метан подвергается разложению в топке при 800 - 900 С, то скорость его превращения очень мала. Согласно данным авторов [19, 20], в пламени при той же температуре метин исчезает со скоростью, на порядок большей. Известно, что небольшие количества кислорода сильно повышают скорость разложения углеводородов; именно это имеет место, по мнению авторов [19, 20], внутри конуса пламени. Промежуточные продукты пиролиза внутри конуса обнаружены везде в очень малых концентрациях, причем эти концентрации мало изменяются внутри конуса пламени. [18]
Влияние давления на кинетику термического крекинга углеводородов изучено во многих работах. В условиях невысоких давлений - от нескольких миллиметров ртутного столба до 10 ат - скорости реакций разложения, как правило, находятся в прямой зависимости от давления в реакционной системе. Однако при более высоких давлениях ( до 200 ат) изменение давления мало влияет на скорость разложения углеводородов. [19]
Для измерения температуры подлине реакционного канала были изготовлены и откалиброва-ны платина-платинородиевые термопары с диаметром проволоки 0 2 мм без фарфоровых чехлов. Для расчета истинного времени пребывания допускалось, что до точки максимума парабол происходит в основном разогрев парогазовой смеси до температуры начала реакции, и скорость разложения углеводорода на этом участке столь мала, что ею можно пренебречь. Учитывая это допущение, за участок реакционной зоны, то есть зоны пиролиза, принимался отрезок длины реакционной трубки, заключенный между точкой, соответствующей максимальной температуре, и точкой принудительного обрыва реакции, то есть холодильником. [20]