Скорость - растворение - цинк
Cтраница 4
В кислотах цинк растворяется с выделением водорода. Примеси ртути и свинца с высоким значением перенапряжения водорода не оказывают существенного влияния на скорость растворения цинка, в то время как примеси меди, олова и других электроположительных металлов, на которых перенапряжение водорода незначительно, повышают скорость растворения цинка в кислых средах. [46]
В качестве иллюстрации здесь следует указать на снижение водородного перенапряжения и связанное с этим уменьшение скорости растворения цинка, содержащего примеси Fe, Си или благородных металлов, путем его легирования кадмием, ртутью или простым амальгамированием его поверхности. По имеющимся в литературе данным можно также заключить, что дополнительное легирование марганцем ( до 0 5 - 1 %) технического магния и некоторых гетерогенных магниевых сплавов на основе технического магния, содержащих заметные примеси железа, значительно снижает скорость их коррозии в растворах хлоридов. Это, по-видимому, также определяется увеличением катодного перенапряжения на железной микроструктурной составляющей при введении в сплав марганца. [47]
Саморазряд цинкового электрода ( коррозия цинка) усиливается в случае загрязнения цинка примесями с более низким перенапряжением выделения на них водорода, например железом. Примеси же металлов, обладающих большим перенапряжением выделения водорода, чем цинк, например ртути, уменьшают скорость растворения цинка. Последним обстоятельством пользуются в производстве элементов, амальгамируя цинковые электроды. [48]
Саморазряд цинкового электрода ( коррозия цинка) усиливается в случае загрязнения цинка примесями с более низким перенапряжением выделения на них водорода, например железом. Примеси же металлов, обла - дающих большим перенапряжением выделения водорода, чем цинк, например ртути, уменьшают скорость растворения цинка. Последним обстоятельством пользуются в производстве элементов, амальгамируя цинковые электроды. [49]
На коррозию цинка большое влияние оказывает степень его чистоты и характер примесей. Примеси в цинке, для которых характерно высокое перенапряжение водорода, как, например, свинец, ртуть, уменьшают скорость растворения цинка в кислотах в том случае, если процесс коррозии протекает с водородной деполяризацией, но и в этих условиях цинк нельзя рассматривать как стойкий металл. Примеси железа, меди и других металлов, для которых характерно незначительное перенапряжение водорода, - вредны. [50]
Из табл. 32 следует, что электрохимическая природа покрытий из меди и цинка на стали прямо противоположна: цинковые покрытия анодны и электрохимически защищают сталь, медные покрытия катодны и ускоряют коррозию стали в порах покрытия. Анодное растворение более отрицательного цинка приводит к значительной катодной поляризации в порах, так что их наличие сказывается только на скорости растворения цинка. Потенциалы цинкового покрытия на стали близки к потенциалам цинкового конденсата. Отличие в 100 мВ обусловлено пористостью покрытий. [51]
Саморазряд серебряно-цинкового аккумулятора определяется саморазрядом цинкового электрода. Поэтому добавки в цинковый электрод металлов с высоким значением водородного перенапряжения, таких, как ртуть, свинец, олово, снижают, а с малым водородным перенапряжением, таких, как железо, повышают скорость растворения цинка. Вообще скорость растворения цинка той чистоты, которая требуется для аккумулятора, в щелочном растворе весьма незначительна. Скорость растворения реального цинкового электрода ввиду его очень большой поверхности, удельная величина которой равна примерно 0 5 м2 / г [56], существенно выше. Все же саморазряд серебряно-цинковых аккумуляторов сравнительно невелик. [52]
В кислотах цинк растворяется с выделением водорода. Примеси ртути и свинца с высоким значением перенапряжения водорода не оказывают существенного влияния на скорость растворения цинка, в то время как примеси меди, олова и других электроположительных металлов, на которых перенапряжение водорода незначительно, повышают скорость растворения цинка в кислых средах. [53]
Саморазряд серебряно-цинкового аккумулятора определяется саморазрядом цинкового электрода. Поэтому добавки в цинковый электрод металлов с высоким значением водородного перенапряжения, таких, как ртуть, свинец, олово, снижают, а с малым водородным перенапряжением, таких, как железо, повышают скорость растворения цинка. Вообще скорость растворения цинка той чистоты, которая требуется для аккумулятора, в щелочном растворе весьма незначительна. Скорость растворения реального цинкового электрода ввиду его очень большой поверхности, удельная величина которой равна примерно 0 5 м2 / г [56], существенно выше. Все же саморазряд серебряно-цинковых аккумуляторов сравнительно невелик. [54]
Этот процесс связан с отрывом электронов от металла и смещением потенциала цинка в анодную сторону. При смещении потенциала в анодную сторону скорость выделения водорода снижается, а скорость растворения цинка растет. [55]
 |
Поляризационные жим вначале что ЦИНКОВЫЙ электрод кривые разряда и ионизации г. [56] |
Так как равновесный потенциал znEp более отрицателен, чем обратимый водородный потенциал Н р, то при добавлении кислоты к раствору ZnCb на поверхности цинка происходит разряд ионов водорода. Этот процесс связан с отрывом электронов от металла и смещением потенциала цинка в анодную сторону. При смещении потенциала в анодную сторону скорость выделения водорода снижается, а скорость растворения цинка растет. Потенциал Ес называется стационарным потенциалом, а скорость растворения металла при Ес ic-ii - t2 - скоростью саморастворения. [57]
В этом уравнении-говорит Пальмаер, - все величины, за исключением С, могут быть рассчитаны или определены заранее. Поэтому представляется возможным проверить электрохимический механизм при помощи измерения скорости выделения данным металлом водорода из кислот различной концентрации. TJ 0 64 V ( величина, принятая Каспари1 для перенапряжения свинца - главной примеси в цинке, употреблявшемся Пальмаером) и С 0 255 ( выбранная величина), были произведены расчеты теоретических величин скорости растворения цинка в соляной кислоте различной концентрации. Эти величины хорошо согласуются с экспериментальными данными, полученными Эриксон - Ауреном2 ( см. табл. 27) в лаборатории Пальмаера. [58]
Наиболее эффективными для обеспечения противокоррозионной защиты протекторами-анодами оказались протекторы, изготовленные из сплавов Zn-Al-Cd; Zn-Hg; Zn-Hg-Al. Успешно используются также протекторы из алюминия, магния и их сплавов, например сплавы Al-Sn ( 0 5 %) и Ag-Zn, однако протекторы из цинко-алюминиевых сплавов, например из сплава Zn-Al ( 0 27 %) - Cd ( 0 03 %), обычно очень чувствительны к действию температуры - при повышении температуры от 25 до 70 С протектор разрушается. Это связано с тем, что в сплаве на границах кристаллитов существует фаза, богатая алюминием, которая в условиях поляризации растворяется в воде при 70 С значительно быстрее цинковой основы, чего не наблюдается при 25 С вследствие различной температурной зависимости скорости растворения цинка и алюминия в морской воде. [59]
Такое поведение отличает эту систему от обычных гетерогенных процессов взаимодействия металла с жидкостью, когда у поверхности устанавливается концентрационный градиент активных форм, и перемешивание увеличивает скорость реакции. Это явление объясняют присутствием трехокиси азота у поверхности металла. Присутствие трехокиси у поверхности облегчает протекание реакции, а при перемешивании вещество распределяется в растворе. Скорость растворения цинка пропорциональна [ NgOg ] 7; при температуре 0 скорость реакции в растворе, содержащем 40 % трехокиси азота, в восемь раз больше, чем в чистой четырехокиси азота, но продукт не содержит даже следов нитрита. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5