Cтраница 1
Скорость реакции продолжения цепи не входит в уравнение ( I, 3), так как эта реакция не меняет количества активного продукта: его образуется столько же, сколько и расходуется. Но скорость реакции продолжения цепи определяет скорость основного процесса превращения исходных веществ в конечные продукты реакции. [1]
Скорость реакции продолжения цепи не входит в уравнение ( 51 26), так как эта реакция не меняет количества активного продукта: его образуется столько же, сколько и расходуется. Однако скорость реакции продолжения цепи, помноженная на концентрацию активного продукта, определяет скорость основного процесса превращения исходных веществ в конечные продукты реакции. [2]
Скорость реакции продолжения цепи не входит в уравнение ( I, 3), так как эта реакция не меняет количества активного продукта: его образуется столько же, сколько и расходуется. Но скорость реакции продолжения цепи определяет скорость основного процесса превращения исходных веществ в конечные продукты реакции. [3]
Предэкспоненты констант скорости реакции продолжения цепи R02 RH для разных углеводородов колеблются в пределах от 104 до 108 л / моль - сек, а величины энергий активации от 4 до 12 ккал / моль. [4]
В целом процесс окисления зависит от величины константы скорости реакции продолжения цепи ( &2) и концентрации перекисных радикалов. Соответствующие гидроперекиси являются первичными продуктами окисления, дальнейший распад которых приводит к различным кислородсодержащим веществам и часто сопровождается разрывом углерод-углеродной цепи. [5]
Как видно из данных табл. 76, константы скорости реакции продолжения цепи для тетрагидропирана и диоксана-1 4 практически одинаковы, хотя в последнем в два раза больше атомов водорода в сх-положении к эфирному кислороду. [6]
Вероятность а как видно, равна отношению константы скорости реакции продолжения цепи к сумме констант скоростей продолжения и обрыва цепи. [7]
Выражение A e представляет собой среднюю величину константы скорости реакции продолжения цепи. [8]
Здесь ki заменяет kzKi, a kp - константа скорости реакции продолжения цепи ( 3); все эти реакции по определению имеют одну и ту же скорость. [9]
В свою очередь, скорость реакции ( 2) гораздо меньше скорости реакции продолжения цепи ( 1), что позволяет при обсчете этой схемы применять метод стационарных концентраций свободных радикалов. Если главным разветвляющим продуктом является не гидроперекись или ведущим радикалом в реакции является не радикал ROO, то все-таки в большинстве случаев получается аналогичная схема реакции, и общие закономерности, полученные при анализе этой схемы, остаются в силе. [10]
По данным работы [77], для дейтеро-водородного обмена необычно большой оказывается константа скорости реакции продолжения цепи ( 6 2) 10 - s сма-сек-1; из этого значения константы получается сечение, превосходящее величину ланжевеновского сечения спирального захвата, что нуждается в теоретическом объяснении. [11]
Последнее фактически означает, что в результате сольватации радикала RO2 соотношение констант скорости реакций продолжения цепи и рекомбинации радикалов изменяется. Наиболее ценными поэтому являются те немногочисленные работы, в которых установили влияние сольватации радикалов не на эффективную скорость и состав продуктов цепной реакции, а на кинетику протекания той или иной стадии сложного процесса. Может, в частности, оказаться, что характер зависимости эффективной константы скорости от концентрации комплексообразующего растворителя не будет иметь ничего общего с характером зависимостей соответствующих элементарных констант. [12]
![]() |
Энергия связей С - Н в улеводородах. [13] |
Таким образом, скорость окисления углеводородов в первую очередь должна определяться величиной константы скорости реакции продолжения цепи. С увеличением прочности связи С - Н энергия активации реакции продолжения цепи растет, а скорость окисления уменьшается. [14]
Тщательные исследования кинетики реакций показали [23], что в присутствии 1 % 02 отношение скоростей реакции продолжения цепи Н С12 - НС1 СЛ и реакции обрыва цепи Н - f - 02 - f - М - Н02 - f - M при р 1 атм составляет несколько сотен. Это отношение, как известно, дает длину цепи. В отсутствие 02, когда обрыв цепи происходит за счет рекомбинации атомов хлора, длина цепи составляет несколько сот тысяч звеньев. Таким образом, в присутствии 1 % 02 реакция замедляется в тысячу раз. [15]