Скорость - реакция - продолжение - цепь
Cтраница 2
Тщательные исследования кинетики реакций показали [33], что в присутствии 1 % Оя отношение скоростей реакции продолжения цепи Н С12 - НС1 С1 и реакции обрыва цепи Н - г - 02 М - Н02 М при j0 l атм составляет несколько сотен. Это отношение, как известно, дает длину цепи. [16]
Заметим, что конечная концентрация активных центров зависит от отношения скорости реакции зарождения центров к скорости реакции продолжения цепи. Зависимость величины br от константы скорости второй реакции является косвенной, так как эта реакция не приводит к уничтожению активных центров; от константы k % зависит скорость пламени и условия протека ния реакции рождения центров. [17]
Подчеркнем, что основное отличие двухкомпонентной смеси от одноком-понентной в данном случае заключается в иной зависимости скорости реакции продолжения цепи от концентрации реагирующих компонентов. [18]
Для того чтобы обеспечить преобладание кумилпероксиради-калов в системе, надо ввести такое количество гидроперекиси кумила, при котором скорость реакции продолжения цепи ( W0jWl / 2) не зависит от концентрации гидроперекиси. [19]
Это подтверждает предположение о том, что изменение брутто-механизма окисления по мере углубления процесса связано с изменением эффективной константы скорости реакции продолжения цепи. [21]
На основании данных о скорости образования гидроперекисей и скорости разветвления, измеренной методом ингибиторов, оценена величина эффективной константы скорости реакции продолжения цепи. Показано что изменение механизма процесса окисления связано с изменением кинетики реакции продолжения цепи. [22]
Действие ингибиторов основано на том, что взаимодействуя с перекисными радикалами, ингибиторы снижают их концентрацию и тем самым уменьшают скорость реакции продолжения цепи. Конкретный механизм действия ингибиторов зависит от условий окисления, свойств ингибитора и окисляемого вещества. [23]
Если происходит квадратичный обрыв цепи на атомах СЬ или перекрестный - на С1 и RSO2 - или R -, в кинетических уравнениях появится двучленный знаменатель ввиду сравнимой скорости реакций продолжения цепи. [24]
Скорость неразветвленной реакции может быть определена и другим путем, исходя из того, что она так же, как и скорость любой цепной реакции, практически совпадает со скоростью реакции продолжения цепи, поскольку по сравнению с последней скорость реакции зарождения цепи w0 ничтожна. [25]
Если ацильные радикалы не связаны с катализатором, то их активность в реакции с кислородом ( ki / kiki) должна оставаться постоянной и не зависеть от присутствия катализатора, так как скорость реакции продолжения цепи (4.3) должна быть во всех случаях одинаковой. Уменьшение отношения kilkik в присутствии катализатора говорит о том, что в ходе окисления ацильные радикалы взаимодействуют с катализатором, в результате чего облегчается их реакция с кислородом. [26]
Необходимо подчеркнуть, что такой стационарный режим протекания неразветвленной цепной реакции, во-первых, устанавливается не при t О, а через промежуток времени после начала реакции, равный продолжительности жизни одной цепи и, во-вторых, поддерживается не до конца реакции, а до тех пор, пока не начнет сказываться израсходование исходных веществ, приводящее к уменьшению скорости реакции продолжения цепи. Начиная с этого момента, концентрация свободных радикалов и скорость реакции начнут уменьшаться. [28]
Скорость реакции продолжения цепи не входит в уравнение ( 51 26), так как эта реакция не меняет количества активного продукта: его образуется столько же, сколько и расходуется. Однако скорость реакции продолжения цепи, помноженная на концентрацию активного продукта, определяет скорость основного процесса превращения исходных веществ в конечные продукты реакции. [29]
Скорость реакции продолжения цепи не входит в уравнение ( I, 3), так как эта реакция не меняет количества активного продукта: его образуется столько же, сколько и расходуется. Но скорость реакции продолжения цепи определяет скорость основного процесса превращения исходных веществ в конечные продукты реакции. [30]
Страницы: 1 2 3