Скорость - реакция - расщепление
Cтраница 1
Скорость реакции расщепления связана со стабилизацией образующегося алкилкарбокатиона. [1]
Скорость реакции расщепления действием хлорной кислоты в воде йодистой изопропил - и третичнобутилртути значительно увеличивается и порядок ее изменяется при проведении ее в присутствии кислорода [3], что приписано его окислительному действию на эти ртутноорганические соединения. [2]
Установлено, что в случае предварительного гидродеазонирования скорость реакции расщепления повышается. По мнению авторов работы [43], реакции по второму направлению протекают только тогда когда концентрация азотистых оснований превышает определенные значения. Это дает возможность предположить, что снижение активности катализатора для некоторых реакций может быть даже без образования кокса. Следовательно, чтобы быть стойким к действию азотистых оснований, катализатор должен обладать низкой концентрацией кислотных центров Льюиса и достаточной концентрацией кислотных центров Брэнстеда. [3]
После того как было выяснено, что константа скорости реакции расщепления S-S - связи в тиосульфате является лимитирующим фактором, ограничивающим максимальную скорость всего процесса, появилась возможность решить вопрос о вероятном участии сильной нуклеофильной группировки фермента в этой реакций. Механизм двухтактного замещения благоприятствует реакции между двумя одноименно заряженными ионами, поскольку в этом случае заряд первого субстрата уходит в раствор вместе с продуктом реакции до того, как происходит реакция со вторым субстратом. Для реакции тиосульфата с цианидом этот электростатический энтропийный фактор сам по себе дает разницу в свободной энергии активации около 6 ккал / моль. Помимо того -, замена бимолекулярной реакции на мономолекулярную на стадии, лимитирующей общую скорость, должна снижать AG на 1 4 - 2 4 ккал / моль за счет вклада неэлектростатической энтропии, определяющегося либо в соответствии с гипотезой о повышении концентрации до ЮМ ( стр. Если бы все перечисленные составляющие выигрыша энтропии могли быть реализованы, то для расщепления связи в субстрате с помощью нуклеофильной группировки фермента такой же силы, как цианид, было бы достаточно небольшого электрофильного смещения; альтернативно реакция могла бы проходить с очень слабым нуклео-филом, но тогда должно было бы существовать сильное электрофильное влияние, например со стороны иона металла, связанного с ферментом. [4]
Из приведенных в табл. 8 и 9 данных следует, что заместители в 3-поло-жении молекулы алкена оказывают существенное влияние на скорость реакции расщепления. Так, если расположить три изомерных хлорбензилиден-малононитрила ( табл. 8) в порядке убывания константы скорости реакции, то получается ряд: орто мета пара. [5]
Так как вторая реагирующая в нашем случае компонента - амин - имеет нуклеофильный характер, то можно предположить, что скорость реакции расщепления определяется в первую очередь величиной положительного заряда, сосрег доточенного на а, а - углеродах пиридинового кольца. [6]
Из приведенных в табл. 8 и 9 данных следует, что заместители в р-поло-жении молекулы алкена оказывают существенное влияние на скорость реакции расщепления. Так, если расположить три изомерных хлорбензилиден-малононитрила ( табл. 8) в порядке убывания константы скорости реакции, то получается ряд: орто мета пара. [7]
 |
Влияние молярного отношения водорода к парафиновым углеводорода на степень превращения. [8] |
Температурные коэффициенты, определенные в интервале температур 420 - 440 С над алюмоплатиновым катализатором, показывают, что скорость реакции изомеризации с увеличением температуры в указанном интервале возрастает в 1 3 - 1 5 раза более интенсивно, чем скорость реакции расщепления. [9]
Исследуют скорость реакции расщепления молочного жира, катализируемой липазой поджелудочной железы. [10]
Высокоактивное циклическое соединение ( 255з), добавленное в полимеризационную систему, образует циклический диал-килоксоний-ион ( 255и), расщепление которого в присутствии мономера ( 255г) приведет к образованию триалкилоксония мономера. Если скорость реакции расщепления циклического диалкилоксоний-иона второго циклического соединения ( 255з) выше скорости расщепления соответствующих диалкилоксоний-ионов ( 255д) мономера, концентрация триалкилоксоний-иона и, следовательно, скорость превращения повышаются. [11]
Найдены константы скорости и константы равновесия реакций ж-нитро -, n - хлор -, л-метил -, м-метокси - и незамещенного фенилизоцианатов с фенолом, энергии активации этих реакций и р в уравнении Гаммета для этой серии. Константы скорости реакции расщепления получены расчетным путем из констант равновесия. [12]
Реакции изомеризации и гидрирования определяют в основном качество получаемых продуктов. Выход последних зависит главным образом от скорости реакции расщепления, которая тормозится образующимися продуктами реакции. [13]
Качество получаемых продуктов определяют в основном реакции изомеризации и гидрирования. Выход последних зависит главным образом от скорости реакции расщепления, которая тормозится образующимися продуктами реакции. [14]
Йодозо-реагент, который по своему избирательному действию на расщепление гликолей имеет некоторое [104] сходство с тетраацетатом свинца, быстро окисляет м - и гг-нит-рофенолы, однако орттгоизомер, в котором имеются водородные связи, остается без изменений. Исследования Куна [105] по интрамолекулярной водородной связи в циклических 1 2-диолах, показывают, что, по-видимому, нет простой зависимости менаду скоростями реакции расщепления тетраацетатом свинца и прочностью водородной связи. [15]
Страницы: 1 2