Cтраница 3
Показано, что скорости реакции второго порядка коррелируются с пуклеофиль-ными 0 - - константами заместителей в ядре как субстрата, так и реагента, и возрастают с увеличением резонансно-акцепторных свойств заместителя в нитросоединений и повышением основности фенолята. Отмечено существование взаимного влияния заместителей в ядре субстрата и реагента на скорость процесса. [31]
Получена из константы скорости реакции второго порядка. Получена из константы скорости реакции первого порядка. [32]
Какой-либо зависимости константы скорости реакции второго порядка от диэлектрических свойств среды не наблюдается. [33]
![]() |
Результаты кинетического анализа смесей ненасыщенных соединений по реакции бромирования. [34] |
Правильность использования уравнения скорости реакции второго порядка для обработки результатов анализа подтверждается тем, что график кинетической зависимости процесса бромирования соединений с одной двойной связью представляет собой прямую. [35]
Множитель k является константой скорости реакции второго порядка. Размерность константы л - моль-1 - величина, обратная концентрации, деленная на секунду. [36]
Множитель k является константой скорости реакции второго порядка. [37]
Из рисунка видно, что скорость реакции второго порядка убывает со временем быстрее, чем скорость реакции первого порядка. [38]
В табл. 3.34 приведены константы скоростей реакций второго порядка для ряда нуклеофильных реагентов или оснований. С увеличением основности по отношению к протону константа скорости / Су возрастает. Такой результат вполне понятен для жесткой кислоты, какой является соединение Si ( acac) J. Для N2H4, NH2OH и 02Н - обнаружена более высокая реакционная способность, чем предполагалось по их основности. Однако это общий результат для нуклео-филов, имеющих атом с одной ( или более) неподеленной парой электронов, находящийся в сс-положении к нуклеофильному атому. Эта повышенная реакционная способность названа - эффектом ( см. стр. [39]
Отсюда видно, что константа скорости реакции второго порядка зависит от объема системы. Из уравнения также следует, что достаточно определить количество прореагировавшего вещества х через известное время t, чтобы вычислить константу скорости. [40]
В табл. 3.27 приведены полные константы скорости реакций второго порядка для реакций анации, непосредственно измеренные или рассчитанные из константы равновесия и скорости реакции анации. [41]
В табл. 3.33 приведены значения констант скоростей реакций второго порядка. [42]
![]() |
Экспериментальная зависимость In [ 1 / ( 1 - х ] от т для реакции А - продукты реакции.| Зависимость степени превращения х от т для реакции второго порядка с одним реагирующим веществом. [43] |
Использование интегральных зависимостей для определения констант скоростей реакции второго порядка с двумя реагирующими веществами применяется весьма редко. Это объясняется как сложностью получаемых уравнений и трудностью их графической интерпретации, так и возможными ошибками в случае соизмеримых по величине начальных концентраций реагирующих веществ. [44]
![]() |
Вычисленные значения констант скорости второго порядка для реакции аденозина с гидроксиламином и О-метилгидрохсиламином 163. [45] |