Скорость - тримолекулярная реакция
Cтраница 1
Скорость тримолекулярных реакций определяется числом тройных столкновений реагирующих молекул в единицу времени. [1]
Скорость тримолекулярной реакции 10 при давлениях, близких к атмосферному, очень мала по сравнению со скоростью бимолекулярной реакции 3, и в этих условиях ею можно пренебречь. При высоких же давлениях возникает обратное соотношение и все атомы кислорода путем тройных Столкновений по реакции 10 приводят к образованию метилового спирта. [2]
Данных по скоростям тримолекулярных реакций, изученных в газовой фазе и в растворе, не имеется. Однако реакции N0 с Ог, С12 и Вг2 были изучены в газовой фазе и, по мнению Бенсона, интересно было бы изучить эти реакции в растворе. [3]
Разница в скоростях бимолекулярных и тримолекулярных реакций в системе водород - кислород при высоких температурах и средних давлениях также приводит к значительному упрощению кинетического анализа стадии воспламенения. [4]
Согласно формуле (19.2), константа скорости тримолекулярной реакции может быть получена умножением величины Z3 на вероятностный множитель Р и на аррениусовский множитель е - E / RT. Для оценки величины этих множителей сопоставим формулу (19.2) с экспериментальными значениями константы скорости некоторых тримолекулярных реакций. [5]
А с - с 0.01. При больших значениях Ас скорости бимолекулярных и тримолекулярных реакций ( 8) сравниваются, и предположение о частичном равновесии, на котором основан ее вывод, нарушается. [6]
Из абсорбционных измерений ОН в ударных волнах получены восемь констант скоростей тримолекулярных реакций рекомбинации, а для других трех найдена верхняя граница значений. Все эти константы скоростей реакций рекомбинации собраны в табл. 2.2 и в диапазоне температур 1300 - 1900 К их можно считать вполне надежными. Значение kfr, равное 2 2 - 1015 см6 / ( моль2 - с), хорошо совпадает со значением 3 3 - 1015 см6 / ( моль2 - с), полученным ранее [63] из измерений скорости экспоненциального ускорения реакции при температуре около 1100 К. [7]
Прежде чем перейти к количественным расчетам, отметим, что, как видно из уравнения ( VI, 33), скорость тримолекулярной реакции должна весьма заметно уменьшаться с повышением температуры; константа скорости обратно пропорциональна значению температур в третьей степени. [8]
Заметим, что близкое совпадение вычисленных и измеренных значений констант скорости рассмотренных реакций, очевидно, содержит и решение вопроса о величине вероятностного, множителя Р в приближенном выражении константы скорости тримолекулярной реакции (19.2), получаемом на основании теории столкновений. [9]
Для значений концентрации молекул кислорода порядка 10 - 6 моль / см3 и полном концентрации [ М ], примерно равной 10 - 5 моль / см3, при константе скорости тримолекулярной реакции порядка 1016 см6 / ( моль2 - с) среднее время жизни атомов водорода равно приблизительно 1 ( Н с или даже меньше. [10]
Опыт показывает, что при повышении температуры реакции удельные стехиометрические константы скорости реакции увеличиваются в большинстве случаев, однако не всегда. Например, скорость тримолекулярной реакции 2NO Од 2NO2 снижается при увеличении температуры. [11]
Аналогичным образом может быть оценена и константа скорости тримолекулярной реакции. [13]
Из выражения ( 62) вытекает, что если величина 2 23 постоянна, то константа скорости должна увеличиваться с ростом температуры. Но выше было сказано, что константа скорости тримолекулярных реакций уменьшается с ростом температуры. Кроме того, в величину г 23 входит неопределенный множитель 8, что сильно затрудняет расчеты. [14]
Поскольку концентрация такого комплекса пропорциональна концентрациям образующих его молекул, скорость тримолекулярной реакции пропорциональна концентрациям всех трех реагирующих веществ, и реакция должна протекать, как реакция третьего порядка. В дальнейшем мы убедимся, что изложенные простые соображения далеко не всегда оправдываются в результате влияния вторичных осложняющих факторов и порядок реакции еще не определяет ее механизма, хотя и дает указания к его определению. [15]
Страницы: 1 2