Cтраница 2
В уравнениях ( V, 31) - ( V, 35) величина шг обозначает скорость соответствующей реакции; индексы для скоростей изменения концентраций веществ показывают, что так меняется концентрация вещества только за счет соответствующего индексу номера реакции; п - порядок реакции, номер которой соответствует цифровому индексу, а вещество - буквенному. [16]
В этих выражениях коэффициент пропорциональности в каждом из слагаемых, постоянный при данной температуре, называют константой скорости соответствующей реакции. Так же, как в выражении закона действующих масс для равновесия, здесь величины активности могут быть заменены в соответствующих условиях на концентрации, летучести, парциальные давления компонентов реакции. [17]
При этом, чем выше порядок реакции, тем большее влияние оказывает концен - трация исходного реагента на скорость соответствующей реакции. Например, при наличии двух параллельных реакций первого и второго порядков увеличение СА, о в два раза изменяет соотношение скоростей этих реакций в 4 раза. [18]
Так как полученные значения энтропии активации двух реакций очень близки, то значение температуры, при котором константы скоростей соответствующих реакций будут одинаковыми, очень высоко. [19]
Это уравнение устанавливает связь между влиянием ряда заместителей на скорость данной реакции А и влиянием тех же заместителей на скорость соответствующей реакции В. [20]
Этот вывод физически очевиден для экстремального случая, когда процесс протекает без термической активации, поскольку ггредэкспоненциальный фактор константы скорости соответствующей реакции будет определяться как раз скоростью туннелирования между самыми нижними энергетическими уровнямя, а она всегда выше у более легкого изотопа. [21]
При образовании окислов скорость взаимодействия кислорода с элементами меньше, чем можно было бы ожидать при сравнении ее со скоростями соответствующих реакций хлора, фтора и брома. Это логическое обоснование низкой скорости реакции кислорода при образовании окислов подтверждается при рассмотрении скоростей образования перекисей и надперекисей. При этих реакциях не происходит разрыва связи кислород-кислород, и они протекают быстрее по сравнению с реакциями образования окислов. Кроме того, имеются данные о высокой скорости реакции гемоглобина с кислородом. [22]
Это означает, что правильно выбранная модельная реакция низкомолекулярных соединений не только отражает механизм межцепного обмена макромолекул, но и протекает со скоростью близкой к скорости соответствующей реакции межцепного обмена макромолекул. Таким образом, количественная информация о реакционной способности реакций обмена, полученная на модельных системах, с известной осторожностью может быть перенесена и на макромолекулярные системы. [23]
![]() |
Графическое решение уравнения ( 86. [24] |
ОН, молекулярного водорода и перекиси водорода; kle, / с79, / %, / с81, / cg2 и kS3 - константы скорости соответствующих реакций, л / молъ-сек; [ HS04 ] - молярная концентрация серной кислоты; JV - число Авогадро; / - мощность поглощенной дозы, эв / л-сек. [25]
Исследование скорости гидролиза [212] некоторых комплексов, адсорбированных на силикагеле, показывает, что скорость кислотного гидролиза несколько ниже, а скорость основного гидролиза значительно ниже скоростей соответствующих реакций в массе раствора. Уменьшение реакционной способности может быть объяснено снижением активности воды или гидро-ксильного иона на поверхности геля. Следует также упомянуть, что, как сообщалось, реакции комплексов некоторых металлов, таких, как Сг ( 1П) [211] и Rh ( III) [210], не катализируются древесным углем. [26]
Если принять, что скорость нитрования подчиняется уравнению первого порядка по отношению к концентрации углеводорода, то, зная соотношение между выходами продуктов реакции, можно найти отношение скоростей соответствующих реакций. [27]
В случае, когда свободные радикалы реагируют медленно ( низкая температура, стабильный радикал), методом ЭПР удобно следить за их расходованием и по кинетической кривой расходования определить константу скорости соответствующей реакции. [28]
В случае, когда свободные радикалы реагируют медленно ( низкая температура, стабильный радикал), методом ЭПР удобно следить за их расходованием и по кинетической кривой расходования определить константу скорости соответствующей реакции. [29]
СА и св - концентрации исходных веществ; сс, CD, см и ср - концентрации промежуточных продуктов; CN и сн - концентрации продуктов реакции; k - константы скорости соответствующих реакций, причем нижний цифровой индекс означает номер реакции; а - стехиометрический коэффициент, причем буквенный индекс указывает, к какому веществу относится данный коэффициент, а цифровой - номер реакции. [30]