Скорость - газофазная реакция
Cтраница 2
Отсутствие такой зависимости наблюдалось и у бездымных порохов при сильном снижении давления и объяснялось тем, что в этих условиях скорость газофазных реакций уменьшалась настолько, что вклад этих реакции в тепло, получаемое поверхностью конденсированной фазы, становился пренебрежимо малым по сравнению с теплом, выделяемым реакциями, протекающими в конденсированной фазе. [16]
При йодном дегидрировании н-бутана и изопентана в отсутствие кислорода и поглотителя йодистого водорода наблюдаемые выходы диолефинов и олефинов достигают равновесных величин [295], причем, как указывалось, равновесные глубины дегидрирования н - С4Н10 и мзо - С8Н12 при равных условиях достаточно близки. Следовательно, скорости газофазных реакций собственно йодного дегидрирования бутана и изопентана примерно одинаковы. [17]
 |
Примеры температурных коэффициентов реакций. [18] |
Оказалось, что уравнение (6.28) хорошо выполняется для большого-числа химических реакций. На рис. 6.8 в соответствии с этим уравнением представлена зависимость логарифма константы скорости газофазной реакции. [19]
Далее другие примеры не будут так детально рассматриваться, однако следует отметить, что Макколл и сотрудники провели тесты такого рода почти для всех простых заместителей в алкилгалогенидах, для которых был известен эффект на скорости SN1 - и El-реакций. Например, хотя, как было показано, р-винильная или р - фенильная группа не оказывает заметного влияния на скорость газофазной реакции, к-фенильная группа и при мономолекулярном элиминировании в газовой фазе, и при сольволитических SN1 - или El-реакциях оказывает сильное ускоряющее действие - более сильное, чем одна метильная группа, и, вероятно, такое же сильное, как две сс-метильные группы. Скорости реакций и в газовой фазе, и в растворителе возрастают в сравнимой степени, если учесть различие в температурах, при которых проводились эти две реакции. [20]
Но разложение озона протекает в тетрахлорметане в 30 раз быстрее, чем в газовой фазе, и, следовательно, даже этот весьма инертный растворитель оказывает влияние на кинетику процесса. Исследование реакций окисления углеводородов показало, что для веществ, молекулы которых содержат полярные группы ( например, спирты), вообще наблюдается резкое различие в скоростях жидкофазных и газофазных реакций. Поэтому образование при растворении химической системы, обладающей специфическими свойствами, следует считать общим правилом. Тем не менее первые шаги, которые привели Дебая и Гюккеля к построению классической теории ионных растворов, были ими сделаны как раз по пути пренебрежения взаимодействием ионов и среды. Смысл коэффициента активности в этой теории в том, что он учитывает взаимодействие между ионами. [21]
Страницы: 1 2