Скорость - некаталитическая реакция
Cтраница 3
Значение N в определенном интервале концентраций пропорционально произведению концентраций реагирующих веществ. Поэтому следует повышать концентрацию реагентов при условии, что скорость некаталитической реакции увеличивается менее интенсивно. [31]
Вещества, уменьшающие скорость реакции, называются отрицательными катализаторами или ингибиторами. К ингибиторам относятся вещества разного химического строения, обладающие свойством уменьшать скорость некаталитической реакции. [32]
V характеризует эффективность действия катализатора. Число N в определенном интервале пропорционально произведению концентраций реагирующих веществ, поэтому следует стремиться повысить концентрацию реагентов при условии, что скорость некаталитической реакции существенно не увеличивается. [33]
С легко образуют соответствующие амины. Изучение кинетики этих реакций [333, 337, 343] показало, что скорость реакции прямо пропорциональна концентрации хлорпроизводного и меди, и в отличие от скорости некаталитической реакции нитрохлорбензолов, не зависит от концентрации аммиака. Поэтому следует полагать, что реакция протекает в две стадии. [34]
Предел обнаружения зависит от колебаний скорости реакции в холостом растворе. Результат холостого опыта складывается из скоростей некаталитической реакции и реакции, катализируемой примесью определяемого элемента в применяемых реактивах и растворах. Возможно также увеличение скорости некаталитической реакции посторонними ионами, катализирующими индикаторную реакцию, если она недостаточно избирательна. При соблюдении постоянства концентраций реагентов, температуры, солевого состава и рН раствора колебания скорости некаталитической реакции могут быть связаны с чистотой реагентов и временем их хранения. [35]
 |
Аналитические характеристики индикаторных. [36] |
Индикаторные реакции окисления некоторых серу-содержащих соединений ионами или комплексами металлов, катализируемые ионами меди, отличаются сравнительно высокой избирательностью. Определению меди мешают ионы серебра, ртути, золота. Предел обнаружения меди определяется скоростью некаталитической реакции и составляет 0 01 - 0 1 мкг / мл. [37]
Предел обнаружения зависит от колебаний скорости реакции в холостом растворе. Результат холостого опыта складывается из скоростей некаталитической реакции и реакции, катализируемой примесью определяемого элемента в применяемых реактивах и растворах. Возможно также увеличение скорости некаталитической реакции посторонними ионами, катализирующими индикаторную реакцию, если она недостаточно избирательна. При соблюдении постоянства концентраций реагентов, температуры, солевого состава и рН раствора колебания скорости некаталитической реакции могут быть связаны с чистотой реагентов и временем их хранения. [38]
Влияние заместителей на отношение фтор / хлор в реакциях бензоилгалогенидов можно проследить, сравнивая строки 6 - 8 таблицы. Кроме того, Бивен и Хадсон показали34, что сольволиз фтористого бензоила в водном ацетоне катализируется кислотами и что скорость некаталитической реакции возрастает значительно быстрее с повышением содержания воды в растворителе, нежели скорость процесса, катализируемого кислотами. [39]
При определении Hg11 по реакции Fe ( CN) e - с 4-нит-розофенолом мешающее влияние 20 - 75-кратного содержания Си, Ni, Fe11 - 111, Zn, Mn, Pb, Mg, Cd и PtIV устраняют введением ЭДТА. Энергия активации этой реакции относительно велика - 89 Дж / моль. Для повышения чувствительности определение проводят при 40 С. Скорость каталитической реакции в присутствии 1 - 10 - 6 М Hg11 примерно в 2 раза выше, чем скорость некаталитической реакции. [40]
Клеман и Дезорм предложили ее для объяснения каталитического метода полу. Деберайнер ( 1824) наблюдал сходство в действии окислов азота с действием платины при окислении спирта в уксусную кислоту. Считали, что предлагаемые исследователями гипотезы образования промежуточных соединений, чтобы быть приемлемыми, должны отвечать определенным требованиям: 1) скорость образования и разложения промежуточных соединений должна быть больше, чем скорость некаталитической реакции; 2) катализатор не должен выполнять чисто физических функций и 3) промежуточное соединение должно быть достаточно лабильно, чтобы оно могло разлагаться в условиях опыта с образованием новых продуктов. Главное возражение против гипотезы промежуточных соединений сводилось к тому, что во многих случаях промежуточные продукты, если они и получались, не могли быть выделены вследствие высоких скоростей, с которыми происходят химические изменения в катализируемых системах, а также и из-за трудности анализа лабильных промежуточных соединений. Тот факт, что соединение может быть изолировано в измененных условиях по сравнению с теми, в которых происходит каталитическая реакция, нельзя рассматривать как убедительное доказательство того, что изолированное таким образом соединение непременно является промежуточным продуктом каталитической реакции. [41]
 |
Зависимость скорости катализируемого MoYI окисления.| Зависимость скорости катализируемого Movl окисления. [42] |
Реакция окисления рубеановодородной кислоты пероксидом водорода [49] весьма избирательна. Определению MoVI не мешают соли щелочноземельных металлов, цитраты, тартраты, фосфаты ( 0 1 М растворы); соли Zn, Cd, Al, Cr111, Ni, Co, Mn ( 0 01 М растворы) а также фториды и арсениты. Ионы Fe111 в концентрации 0 04 М и Си11 ( до 10 - 6 М) маскируют 0 05 М раствором ЭДТА. Сравнимые с MoVI количества WVI маскируют 0 1 М раствором лимонной или винной кислоты. Оптимальная концентрация рубеановодородной кислоты составляет 4 - 10 - 4 М, ее изменение в небольших пределах мало влияет на скорость реакции. Оптимальная концентрация Н2О2 равна 2 - 10 - 3 М, увеличение Снго, приводит к росту скорости некаталитической реакции. [43]
Страницы: 1 2 3