Cтраница 3
Фоторазложение фотохромного слоя определяется скоростью необратимых фотохимических реакций, которые еще недостаточно хорошо изучены, особенно в полимерных слоях. Светостойкость зависит от спектрального состава действующего на слой света и от спектров поглощения матрицы и фотохромных соединений. Поглощение молекулами матрицы активирующего света приводит к появлению тушащих продуктов, например радикалов, и к разрушению слоя. Увеличение стойкости матрицы может быть достигнуто введением в матрицы поглощающих устойчивых к свету све-тостабилизаторов и элиминированием светофильтрами коротковолнового света, поглощаемого только матрицей ( см. гл. [31]
Изменение температуры может влиять на скорость фотохимических реакций по следующим причинам: 1) коэффициент поглощения может изменяться с температурой; 2) скорости вторичных реакций могут во многих случаях заметно зависеть от температуры таким же образом, как и скорости обычных термических реакций; 3) выход первичного процесса может также зависеть от температуры, хотя этот эффект обычно имеет меньшее значение, чем два остальных. [32]
![]() |
Температурный коэффициент фотохимических газовых реакций. [33] |
Подобно скорости темповых реакций, скорость фотохимических реакций в большей или меньшей степени зависит от температуры и лишь в сравнительно небольшом числе случаев температурный коэффициент фотохимической реакции равен единице. В табл. 20 приводим значения температурных коэффициентов некоторых реакций ( по Кистяковскому [1064]), причем температурный коэффициент здесь представляет собой отношение скоростей реакции при двух температурах, разнящихся на 10 градусов [ ср. [34]
![]() |
Температурный коэффициент фотохимических газовых реакций. [35] |
Подобно скорости темповых реакций, скорость фотохимических реакций в большей или меньшей степени зависит от температуры, и лишь в сравнительно небольшом числе случаев температурный коэффициент фотохимической реакции равен единице. Ниже приводим значения температурных коэффициентов некоторых реакций ( по Кистяковскому [835]), причем температурный коэффициент здесь представляет собой отношение скоростей реакции при двух температурах, разнящихся на 10 градусов [ сравни формулу (2.46) стр. [36]
Подобно скорости темновых реакций, скорость фотохимических реакций в большей или меньшей степени зависит от температуры и лишь в сравнительно небольшом числе случаев температурный коэффициент фотохимической реакции т ] т, обычно представляющий отношение скоростей реакции при двух температурах, разнящихся на 10 [ ср. [37]
Изменение температуры может влиять на скорость фотохимических реакций по следующим причинам: а) коэффициент поглощения может меняться с температурой, б) скорости вторичных реакций могут заметно зависеть от температуры почти таким же образом, как и скорости обычных термических реакций, в) выход продукта первичного процесса также может зависеть от температуры, хотя этот эффект обычно менее важен, чем два первых. [38]
Представляет интерес экспериментально найденная зависимость скорости фотохимической реакции от концентрации кислоты в растворе, на поверхности которого находится пленка. Она заставляет предположить, что фотолит фактически представляет собой ионизированный комплекс аммониевого или оксониевого типа. [39]
Как отмечалось выше, исследования скорости фотохимической реакции окисления пропана, проведенные в струевых условиях при различных составах и давлениях реагирующей смеси, показали, что единственным продуктом реакции являются органические перекиси. В первую очередь было подробно изучено строение образующейся перекиси. Необходимые для этих целей количества перекиси были получены па циркуляционной установке в реакторе, облучаемом изнутри. [40]
Влияет ли и как температура на скорость фотохимической реакции. [41]
Из этой формулы видно, что скорость фотохимической реакции пропорциональна интенсивности действующего на вещество света, растет с ростом концентрации реагентов и длиной пути луча в веществе. Скорость реакции растет с понижением частоты света, что объясняется увеличением числа фотонов, происходящим из-за уменьшения их энергии. [42]
Как следует из приведенного уравнения для скорости фотохимической реакции образования бромистого водорода, реакция прекратится тогда, когда полностью израсходуется на реакцию водород или бром. [43]
Важной особенностью фотохимических реакций является независимость скорости фотохимической реакции от температуры. [44]
Важной особенностью фотохимических реакций является независимость скорости фотохимической реакции от температуры. Это имеет место в случаях, когда конечные продукты фотохимической реакции образуются непосредственно из возбужденных частиц, а также в тех случаях, когда фотохимическая стадия является лимитирующей стадией всего процесса. [45]