Скорость - электрохимическая реакция
Cтраница 3
Поскольку скорость электрохимической реакции определяется количеством частиц О и R, принимающих или отдающих электроны в единицу времени, то в кинетические уравнения типа (46.9) должны входить не активности веществ О и R, а их концентрации. [31]
 |
Типичные I-ф-кривые. [32] |
Если скорость электрохимической реакции ( 63) в любой момент определяется только концентрацией ионов металла у поверхности электрода, то процесс протекает обратимо: имеет место только диффузионный контроль. [33]
Если скорость электрохимической реакции определяется стадиями массопереноса, то возникает концентрационная поляризация. Кинетика процесса в этом случае лимитируется диффузией, основные закономерности которой будут рассмотрены ниже. [34]
Изменение скорости электрохимической реакции в присутствии добавок ПАОВ было впервые рассмотрено А. Н. Фрумкиным, который отдельно выделил изменение ipi - потенциала при адсорбции органического вещества, а все остальные эффекты объединил функцией / ( 0), не раскрывая, однако, ее конкретного вида. Лошкарев представил эту функцию в виде ехр ( - AU / RT), где At / - дополнительный энергетический барьер, создаваемый адсорбированными молекулами ПАОВ протеканию электродного процесса. [35]
Рассмотрим сначала скорость электрохимической реакции, происходящей на металлическом электроде, погруженном в раствор его собственной соли. Подобные реакции удобны для ознакомления с общими положениями электрохимической кинетики. [36]
Итак, скорость электрохимических реакций увеличивают, а поляризацию элементов снижают путем: а) применения эффективных катализаторов электрохимического процесса ( электрокатализаторов); б) повышения рабочей температуры; в) увеличения истинной поверхности электрода и, в частности, применения пористых электродов оптимальной структуры; г) повышения концентрации реагентов в растворе или давления газообразных реагирующих веществ; д) применения принудительной подачи реагентов. [37]
Рассмотрим сначала скорость электрохимической реакции, происходящей на металлическом электроде, погруженном в раствор его собственной соли. Подобные реакции удобны для ознакомления с общими ноложеннямн электрохимической кинетики. [38]
Вопрос о скорости электрохимических реакций в присутствии ПАВ подробно обсуждался в [1, 6, 7, 28, 32, 33, 36-39] и других работах. Во всех этих работах отмечается недостаточность учета в общем случае как только одной блокировки, так и одного фрэффекта. [39]
Резкое уменьшение скорости электрохимической реакции на катоде при большой степени заполнения поверхности ПАВ объясняется появлением дополнительного активационного или потенциального барьера на границе электрод - раствор электролита. [40]
 |
Типичные поляризационные кривые при катодной ( / и анодной ( II электрохимической защите ( фю, Фю - потенциал коррозии металлов Ме и Мел. Фз - потенциал защиты. [41] |
Наличие зависимости скорости электрохимической реакции от потенциала электрода представляет принципиальную возможность уменьшения скорости анодного растворения металла Ме - Ме п пе за счет внешней поляризации. Смещение потенциалов в отрицательную сторону за счет внешнего источника тока приводит к тому, что на поверхности металла равенство скоростей катодной и анодной реакции ik ia смещается в сторону увеличения скорости катодной реакции с соответствующим уменьшением скорости анодного растворения металла. [42]
С повышением скорости электрохимической реакции ( например, при увеличении поляризации) скорость падения приэлектродной концентрации деполяризатора со временем возрастает и при достаточно высокой скорости электрохимической реакции весь находящийся в непосредственной близости к поверхности электрода деполяризатор вскоре после начала электролиза вступает в электрохимическую реакцию, так что его приэлектродная концентрация cs падает практически до нуля. Скорость электродного процесса, а следовательно, и ток в этом случае уже не зависят от скорости электрохимической реакции и определяются лишь скоростью подачи вещества к поверхности электрода. Наблюдаемый при этом ток носит название предельного диффузионного. Особенности диффузионных токов будут рассмотрены в следующем разделе. [43]
Определение константы скорости электрохимической реакции также необходимо было произвести при бесконечно большой частоте, чтобы устранить диффузионные ограничения. [44]
Основным отличием скорости электрохимической реакции от скорости любой гетерогенной химической реакции является ее зависимость от потенциала. Поэтому очень часто эту фундаментальную зависимость сначала выражают графически в координатах: скорость реакции в единицах плотности тока ( i, А / м2) - потенциал или перенапряжение. Далее выводят кинетическое уравнение, описывающее данную поляризационную кривую или хотя бы часть ее и основанное на определенных представлениях о механизме протекающей реакции. [45]
Страницы: 1 2 3 4