Cтраница 2
Вигнер [1290] использовал расчет скорости рекомбинации атомов при тройном столкновении также и в том случае, когда поверхность потенциальной энергии трех атомов не имеет барьера, как, например, в случае рекомбинации двух атомов в присутствии атома инертного газа ( см. рис. 46, стр. В то же время предложенный им метод автоматически учитывает все возможные ориентации атомов при их сближении. [16]
Наиболее поразительными являются значения констант скоростей рекомбинации атомов иода в среде 12иМО: fe ( b) / ( Ar) 650, fe ( NO) / / s ( Ar) 104 [28, 30]; такие значения констант указывают на наличие химического притяжения в промежуточных комплексах. [18]
На гетерогенность процесса указывает и зависимость скорости рекомбинации атомов от температуры. Понижение температуры поверхности часто способствует рекомбинации. Например, рекомбинация атомов водорода ускоряется с понижением температуры поверхности. [19]
Экспериментальные трудности во многом объясняют немногочисленность полных исследований скоростей рекомбинации атомов кислорода и водорода. Недавно разработанные методы измерения концентрации атомов, в частности методы ЭПР и резонансного поглощения, все еще недостаточно используются при изучении рекомбинации атомов, хотя они являются перспективными. [20]
Но теория Тафеля показывает, что перенапряжение должно расти при уменьшении скорости рекомбинации атомов. Следует отметить, что, по данным Бснгеффера ( стр. Наименьшие значения обнаружены у металлов, которые лучше всего катализируют рекомбинацию. [21]
Это означает, что скорость присоединения атомов водорода к молекулам циклогексена превышает скорость рекомбинации атомов водорода. [22]
Отрицательную роль в блокировании обратных процессов играет то обстоятельство, что константа скорости рекомбинации атомов фтора: F F М р2 М на три порядка меньше скорости рекомбинации других атомов. В результате процесса присоединения атома фтора: UFs F М UF6 М, эффект радиационно-химической диссоциации нивелируется. [23]
Такие пластинки примерно десять лет назад исследовал Матсуда ( неопубликованные данные), который, в частности, определил скорости рекомбинации атомов водорода и энергии активации хемосорбции водорода. Эти последние величины, как уже указывалось, были вычислены теоретически Хориути и его сотрудниками с учетом расположения атомов никеля в упомянутых выше трех главных кристаллических плоскостях. [24]
Это уравнение выбирается таким образом, чтобы удовлетворить тому же условию равновесия, что и в ( 39), а также соответствовать скорости рекомбинации атомов на стенке, которая пропорциональна скорости столкновения атомов со стенкой. [25]
Поскольку дезактивация двухатомных молекул является примером многоступенчатого процесса, получающееся при этом выражение с учетом дополнительных поправок на вращение молекулы АВ и существование нескольких электронных состояний, дает неравновесную константу скорости рекомбинации атомов. В результате удается получить порядок величины kpeK и в качественной форме объяснить отрицательную температурную зависимость. Оказывается, в частности, что при высоких температурах последняя обязана неравновесным эффектам Гв основном учитываемым множителем ( A. Последовательная теория рекомбинации должна одновременно учитывать вклады механизмов (19.39) и (19.40), дополнительно принимая во внимание нарушение равновесного распределения по колебательным и вращательным состояниям. [26]
Для приближенной оценки объемной ллотности зарядов необходимо выполнение ряда последовательных операций: определение исходного количественного состава ударно-сжатого воздуха при известных значениях р, р и Т; расчет химических реакций образования окиси и двуокиси азота во фрои-те ВУВ; вычисление концентрации, степени и скорости диссоциации, скорости рекомбинации атомов и молекул азота н кислорода, молекул окиси азота, а также времени релаксации и ширины релаксационной зоны. [27]
Для приближенной оценки объемной плотности зарядов необходимо выполнение ряда последовательных операций: определение исходного количественного состава ударно сжатого воздуха при известных значениях р, р и Т расчет химических реакций образования окиси и двуокиси азота во фронте ВУВ; вычисление концентрации, степени и скорости диссоциации, скорости рекомбинации атомов и молекул азота и кислорода, молекул окиси азота, а также времени релаксации и ширины релаксационной зоны. [28]
![]() |
Рекомбинация атомов на поверхности. [29] |
При записи скорости рекомбинации атомов на поверхности используется термин - коэффициент каталитической активности kwi. Коэффициент kwi является постоянным множителем, на который умножается плотность атомов г-го сорта на поверхности, чтобы получить скорость их превращения в молекулы за единицу временрг на едшшце площади поверхности. Как видно из определения, kwi равен эффективному коэффициенту скорости каталитической рекомбинации. На неразрушаемой поверхности скорость превращения атомов в молекулы равна потоку тех атомов к поверхности, которые рекомбинируют на ней. [30]