Cтраница 1
Скорость роста зародыша определяется как произведение удельной ( на единицу площади поверхности) скорости реакции v и площади поверхности раздела между зародышем и твердым реагентом. [1]
Зависимость скорости роста зародышей от пересыщения и переохлаждения также должна иметь максимум. На рис. 11.26 изображены температурные зависимости скоростей образования центров кристаллизации у, и роста кристаллов i2 в переохлажденной жидкости. [2]
Зависимость скорости роста зародышей от степени пересыщения и переохлаждения также должна иметь максимум. [4]
В свою очередь скорость роста зародышей определяется диффузией молекул из матричного ( неравновесного) раствора к зародышу. В случае полимерных систем различие в скоростях диффузии компонентов чрезвычайно велико. Для сферических частиц коэффициент диффузии обратно пропорционален корню кубическому из молекулярного веса, а для асимметричных - корню квадратному или первой степени. При соотношении молекулярных весов полимера и растворителя, лежащем в пределах 100 - 1000, скорость диффузии молекул поли - мера может отличаться на несколько десятичных порядков от скорости диффузии более подвижных молекул растворителя. [5]
Эта скорость v определяет скорость роста поверхностных зародышей. [6]
Как уже указывалось, скорость роста отдельных зародышей определяется вероятностями ( см. гл. [7]
Это выражение получено из скоростей роста зародышей закритического размера. [8]
Формула (10.1) неприменима, когда скорость роста зародышей изменяется по мере их роста. Именно поэтому здесь не рассматриваются некоторые реакции, скорость которых определяется диффузией. Целый ряд расчетов можно провести, когда объем vg ( t, 6) определяется выражением произвольного вида. Однако в большинстве случаев задача заметно усложняется. [9]
Однако в случае каучука увеличение скорости роста зародышей не продолжается бесконечно долго. Серьезным препятствием для роста зародышей является зацепление молекул, принадлежащих различным кристаллитам, что сильно ограничивает подвижность сегментов. Это наглядно показано на рис. 6.4, а, на котором кристаллиты показаны в виде областей параллельно расположенных цепей. В результате таких геометрических ограничений или уменьшения подвижности цепей отдельным сегментом становится трудно расположиться надлежащим образом в том или ином кристаллите; в некоторый момент времени скорость кристаллизации начнет быстро убывать и в пределе падает до нуля. [10]
Сдвиг последнего обусловлен тел, что скорость роста зародышей достигает своей наибольшей величины при другой температуре. [11]
В бутадиен-стирольных смесях с повышением содержания бутадиена скорость роста данного зародыша увеличивается до максимума. [12]
В эвтектоидной стали превращения ускоряются за счет увеличения скорости роста зародышей и скорости их образования, причем последняя возрастает с очень высокой интенсивностью с повышением температуры. [13]
Выше было показано, что из-за очень низкой термодинамической стабильности скорость роста маленьких зародышей меньше, чем зародышей с большими размерами. Имеет смысл привести здесь формулу Купера и Гар-нера [10], которая по крайней мере качественно объясняет зависимость скорости продвижения поверхности раздела от размера зародышей. Заметим, что размер зародыша определяет величину поверхности раздела. [14]
Границы зерен влияют не только на зарождение, но и на скорость роста зародыша новой фазы. Если новая фаза отличается от исходной по химическому составу, то диффузионный рост ее зародышей по границам зерен идет быстрее, чем в теле зерна. Это объясняется тем, что, как известно, скорость диффузии по границам зерен, где строение металла более рыхлое, выше, чем в объеме зерен. Энергия активации зернограничной диффузии примерно вдвое меньше, чем у объемной диффузии. Так как величина энергии активации входит в показатель степени в формуле температурной зависимости коэффициента диффузии ( DAe-QlRT), то указанная разница в значениях энергии активации обусловливает большое различие в коэффициентах граничной и объемной диффузии. Например, у серебра Q06 и Qrp равны соответственно 45900 и 20200 кал / г-атом. [15]