Скорость - рост - зародыш
Cтраница 4
Соответственно у 0 отвечает постоянной скорости роста, 7 1 / 2 - параболическому закону, и у 1 - линейному закону изменения скорости роста зародышей этой фазы. Таким образом, мы видим, что в случае двухстадийного процесса зарождения временная зависимость скорости зарождения в разных системах может изменяться в широких пределах. [46]
Последнее возможно лишь тогда, когда скорость образования значительно превышает скорость ро-ста зародышей. В этом случае стационарный фронт реакции устанавливается почти мгновенно по всей внешней поверхности зерна, можно говорить о том, что скорость реакции лимитируется скоростью роста зародышей. [47]
 |
Зависимость скорости горения от давления для смеси перхлората аммония с полистиролом ( числа у кривых - соотношение компонентов и другими горючими. [48] |
Если экзотер Мическая реакция развивается через отдельные зародыши, то наличие в контакте с ними более плотного газа может смягчать локальные разогревы и уменьшать вследствие этого скорость роста зародышей. [49]
Легирующие элементы по-разному влияют на условия равновесия. Большинство легирующих элементов влияют на кинетику превращения аустенита, как правило, замедляя его; последнее объясняется тем, что диффузия легирующих элементов, образующих твердые растворы замещения, происходит медленнее, чем диффузия углерода, что задерживает скорость роста зародыша в процессе превращения аустенита. [50]
Рост зародышей происходит путем присоединения к ним атомов, диффундирующих вдоль поверхности кристалла-подложки или прямо попадающих из пучка. Первый процесс преобладает при малых размерах зародышей, а второй, когда они достигнут значительной величины и покроют большую часть поверхности. Скорость роста зародышей зависит от их формы: плоские образования должны расти быстрее, чем такие же по объему трехмерные скопления. [51]
Существование некоторого инкубационного периода, во время которого кристаллизация будет отсутствовать до тех пор, пока центры кристаллизации не достигнут некоторого критического размера, было установлено русскими авторами путем математического анализа этого явления. Самые зародыши могут быть внесены из окружающей среды в качестве затравки или вырасти в расплаве в результате флуктуации. Скорость роста зародышей выражается не монотонной функцией их диаметра, а она равна нулю в случае зародыша критического размера, находящегося в равновесии с расплавом. Вычисленный максимум скорости роста равен удвоенному критическому диаметру; после того как достигнут максимум, скорость роста центров вновь начинает убывать приблизительно в обратной линейной зависимости от размера центра кристаллизации. Инкубационный период наблюдается при скорости, равной нулю, и при малых отклонениях размеров центров от критического значения. Этот период имеет отчетливый минимум на кривой его зависимости от степени переохлаждения. В последующем периоде снова происходит замедление и окончательный размер центров не слишком отличается от максимального размера, достигнутого центрами в конце инкубационного периода. [52]
В рамках предложенной теории роста графита эффект фракционирования находит свое объяснение. Действительно, графит обогащается легким изотопом углерода ( в противоположность алмазу) по сравнению с исходным метаном лишь при малых скоростях роста, когда процесс лимитируется двумерным зародышеобразованием из адсорбированного газа. Тогда скорость роста зародышей пропорциональна коэффициенту поверхностной диффузии, который, в свою очередь, пропорционален корню квадратному из массы молекулы. При больших скоростях роста, когда скорость реакции зависит от потока атомов углерода на поверхность, растущий графит наследует изотопный состав углеродного газа. [53]
Гипотезы, связанные со вторым основным процессом - ростом зародышей, сводятся к двум. Рассмотрим теперь зародыши, возникшие в момент времени 6 в точке G поверхности образца. Константа kt характеризует скорость роста зародышей. Более строго, она соответствует скорости, с которой реакционная поверхность раздела движется в направлении, перпендикулярном поверхности. Согласно двум сформулированным выше гипотезам, скорость реакции на поверхности раздела постоянна во всех точках поверхности и не зависит от времени. Из этого вывода вытекает важное следствие: суммарная скорость реакции при фиксированных экспериментальных условиях пропорциональна площади реакционной поверхности раздела. [54]
При этом установлен преимущественно нуклеационный механизм разделения фаз. Скорость роста зародышей определяется величиной диффузионного потока, который, в свою очередь, определяется D, пересыщением раствора, изменяющихся с изменением скорости химических реакций. Поскольку D и скорость реакции изменяются антибатно в ходе отверждения ( см. рис. 7.26), скорость роста зародышей как функция времени отверждения должна иметь экстремальный характер. На начальной стадии рост частиц лимитируется скоростью химической реакции ( диффузионный сток справляется с постепенно нарастающим на периферии пересыщением), а на глубоких стадиях - скоростью диффузии. [55]
Приготовление коллоидального платинового катализатора методом зародышей Скита [390] описывает следующим образом: платинохлсристоводородную кислоту смешивают с гидрогенизируемым веществом и добавляют небольшое количество раствора коллоидальной платины; иногда добавляют защитный коллоид. При применении водорода или гидразингидрата в качестве восстанавливающего агента коллоидальный раствор действует в виде зародышей, ускоряя полный переход в коллоидальное состояние. При таком восстановлении рекомендуется медленно поднимать температуру и держать ее низкой, чтобы скорость спонтанного образования зародышей не превышала скорости роста зародышей. [56]
Страницы: 1 2 3 4