Скорость - рост - сферолит
Cтраница 2
При изучении кинетики кристаллизации поли-со-ундекан-амида Кале [953] показал, что конечная доля кристаллической части полимера повышается с уменьшением температуры кристаллизации и аналогично изменяется скорость роста сферолитов. [16]
 |
Зависимость полупериода кристаллизации при - 26 SC образцов СКИ-3 от содержания гель-фракции. [17] |
Ранее нами было обнаружено на примерах СКТ и СКД [85], что число сферолитов в структурированных пленках в несколько раз больше, чем в исходных, но скорость роста сферолитов при наличии сетки уменьшается. [18]
На кристаллизацию пленок, полученных из раствора и переплавленных на различных подложках, решающее влияние оказывает их предыстория. Толщина пленки, соответствующая установившемуся значению скорости роста сферолитов, для исследованных нами систем не зависит от природы подложки ( - 35 i), тогда как скорость роста сферолитов возрастает с уменьшением взаимодействия полимера с подложкой. [19]
 |
Скорость роста сферолигоь лолиэтиленгликольадипата. при различных температурах22. [20] |
Эти исследования показали, что максимальная скорость роста находится около 26 С. Отсюда можно заключить, что температурная зависимость скорости роста сферолитов подобна той, которая была рассмотрена выше для процессов кристаллизации. [21]
При изучении кинетики кристаллизации образцов найлона 6 с помощью оптических методов в широком интервале температур от 20 до 185 С было обнаружено, что радиус еферолитов линейно увеличивается во времени для всех температур изотермической кристаллизации. После смыкания границ растущих сферолитов линейная зависимость скорости роста сферолитов во времени переходит в кривую с быстрым насыщением. Ниже 90 С переохлаждение слишком велико, при этом образуется много мелких сферолитов, недоступных для фотографирования. [22]
Предполагается, что в частично кристаллических полимерах, например в полиэтилене, микропустоты возникают при значительном локальном уменьшении объема, которое происходит при вторичной кристаллизации расплава, находящегося между дискретными фибриллами в сферолитах, образованными во время быстрой первичной кристаллизации. Распределение пустот по размеру и форме зависит от скорости роста сферолитов и меняется от субмикропустот размером в одну элементарную ячейку до пор и трещин больших размеров и различной формы. Эти пустоты нужно отличать от свободного объема, возникающего в жидкостях или аморфных твердых веществах; их объем не является строгим термодинамическим параметром. [23]
Было обнаружено, что вязкость в пределах точности измерения не влияет ни на скорость роста сферолитов, ни на диаметр дендритов. Этот результат является неожиданным, так как принято считать, что процесс роста сферолитов и дендритов определяется диффузией ( разд. В связи с этими экспериментами становится интересным проведение более детального анализа изменения морфологии кристаллической фазы при изменении вязкости растворов. [24]
В результате большого числа экспериментальных работ установлено, что в самых различных полимерных системах при фиксированной температуре радиус растущего сферолита линейно увеличивается во времени и широком диапазоне температур кристаллизации. Например, в работе Такаянаги [ 8а ] показано, что по мере понижения температуры кристаллизации скорость роста сферолитов в полиэтиленади-пинате вначале растет, достигая максимума при некоторой температуре, а затем начинает падать. [25]
В настоящее время широко признано, что средняя степень кристалличности лишь грубо коррелирует со свойствами и что кристаллическая структура может играть значительную роль. Почти все кристаллические полимеры могут кристаллизоваться в виде сферолитных структур, и окончательное состояние является результатом скорости, с которой формируются ядра, и скорости роста сферолита. Эти скорости достигают максимума при различных температурах, и поэтому окончательная структура зависит очень сложным образом от скорости охлаждения образца или заготовки, из которой потом получаются образцы. Чтобы еще более усугубить ситуацию, отметим, что скорость охлаждения обычно варьируется в различных частях расплава и по его толщине, обеспечивая разброс свойств в пределах отливки. [26]
На кристаллизацию пленок, полученных из раствора и переплавленных на различных подложках, решающее влияние оказывает их предыстория. Толщина пленки, соответствующая установившемуся значению скорости роста сферолитов, для исследованных нами систем не зависит от природы подложки ( - 35 i), тогда как скорость роста сферолитов возрастает с уменьшением взаимодействия полимера с подложкой. [27]
Поскольку параметр п неоднозначно характеризует тип растущих структур ( см. таблицу), часто проводят параллельное микроскопич. Константы скорости роста сферолитов, определенные на основании микроскопич. [28]
Поскольку параметр ге неоднозначно характеризует тип растущих структур ( см. таблицу), часто проводят параллельное микроскоинч. Константы скорости роста сферолитов, определенные на основании микроскопич. [29]
Манделькерном [138, 139] инвариантность АЕ не выполняется. Ковакса [146] р которые показали, что экспериментальные значения скорости роста сферолитов изотактического полистирола в очень широком диапазоне температур могут быть удовлетворительно описаны уравнением ( 4) только в том случае, когда трансляционная подвижность сегментов в расплаве подчиняется уравнениям, описанным в [ 143, гл. [30]
Страницы: 1 2 3