Cтраница 3
Кривая 3, рис. 50, показывает рост числа центров кристаллизации [ З - формы в 1 мин. Кривая 5, выражающая условную скорость кристаллизации а-фазы в мм2 / мин. Эта величина названа нами условной, поскольку она, естественно, не выражает скорости роста сферолитов в объеме и интересна преимущественно для получения относительных величин скорости кристаллизации а-фазы в зависимости от температуры. [31]
На микрофотографиях ( рис. IV.77) хорошо видны различия в структурах пластифицированных и исходных образцов. Не останавливаясь на некоторых тонкостях влияния типа и содержания пластификатора на окончательное оформление сферолитной структуры, обратим внимание на одну главную особенность: вмешательство пластификаторов в процесс структурообразования тем заметнее, чем ниже температура кристаллизации. Это вполне естественно, так как при высоких температурах количество центров кристаллизации мало, а скорость роста сферолитов настолько велика, что крупные сферолиты образуются и без постороннего вмешательства. [32]
Изучение кинетики кристаллизации блочных полимеров может проводиться путем наблюдения за скоростью роста индивидуальных сферолитов или путем определения скорости роста общей кристалличности. Эксперименты первого типа дают среднюю скорость движения концов фибриллов в расплаве и допускают, таким образом, прямое измерение максимальной скорости, с которой кристаллические грани данного полимера могут расти при данной температуре. С другой стороны, скорость роста общей кристалличности не является непосредственной характеристикой кинетики только какого-то одного процесса, но связана со скоростью первичного зародышеобразования, скоростью радиального роста сферолитов, а также с процессами вторичной кристаллизации, происходящими внутри сферолитов. Поэтому она является результирующей для многих одновременно идущих процессов; однако роль каждого из них при тщательном анализе экспериментальных данных может быть в какой-то степени определена. Оба подхода к изучению кинетики кристаллизации блочных полимеров обсуждались в исчерпывающих обзорах Манделькерна [70, 71], поэтому здесь мы остановимся на этом очень кратко и подчеркнем лишь новые достижения. [33]
Наблюдения показывают, что в тонких полимерных пленках при определенных условиях образуются сферолиты. Если образцы подвергаются периодическому нагреванию и охлаждению, приводящим соответственно к плавлению и кристаллизации, сферолиты не обязательно возникают на одном и том же месте. Экспериментально показано, что в самых различных полимерах при одной и той же температуре размеры сферолита линейно увеличиваются во времени в широком диапазоне температур. Следовательно, в изотермических условиях скорость роста сферолита постоянна. [34]