Cтраница 2
При твердении вяжущих на основе гашеной извести протекают два процесса: кристаллизация гидрата окиси кальция и его карбонизация. Кристаллизация идет за счет удаления воды и в этом отношении напоминает изотермическую кристаллизацию с испарением. Она протекает медленно ввиду сравнительно небольших пересыщений раствора. Кристаллы Са ( ОН) 2, срастаясь между собой, образуют известковый каркас. Так как в ходе кристаллизации скорость создания пересыщения за счет испарения воды и скорость кристаллизации постепенно уравновешивают друг друга, образование кристаллов Са ( ОН) 2 некоторое время протекает при постоянном пересыщении. Поскольку процесс испарения протекает медленно, для данного случая характерна небольшая степень пересыщения и, следовательно, очень небольшая скорость кристаллизации. Выше мы упомянули о том, что процесс кристаллизации Са ( ОН) 2 напоминает изотермический процесс образования твердой фазы с испарением. Но на самом деле в начале твердения кристаллизация может идти в неизотермических условиях за счет остатков негашеной извести, гидратация которой связана со значительным тепловым эффектом. [16]
Превращение полугидрата в гипс в принципе возможно двумя путями: непосредственным оводнением за счет внедрения молекул воды в кристаллическую решетку полугидрата или в результате последовательного растворения CaS04 - 0 5H2O и кристаллизации дигидрата. Для производства фосфорных удобрений более интересен механизм превращения полугидрата в гипс в фосфорнокислых или других растворах. Обладая в определенных условиях большей, чем гипс, растворимостью, полугидрат растворяется, одновременно образуя пересыщенный раствор по отношению к дигидрату. В результате возникшего пересыщения кристаллизуется гипс. Скорость фазового превращения, таким образом, определяется скоростью создания пересыщения, его максимальной величиной и, как следствие, скоростью кристаллизации дигидрата. [17]
Пересыщение системы играет при образовании дисперсной фазы решающую роль. При этом первой, термодинамически наиболее твердой и требующей наибольшего пересыщения стадией является образование зародышей. Рост образовавшихся зародышей идет при меньшем пересыщении. Поэтому образование зародышей всегда сопровождается их быстрым ростом и быстрым падением пересыщения. Весь процесс имеет существенно необратимый лавинообразный характер. А так как рост образовавшихся зародышей приводит к быстрому падению пересыщения, то скорость образования зародышей тем выше, чем выше скорость создания пересыщения системы. [18]