Скорость - первая стадия - реакция
Cтраница 2
 |
Зависимость оптической плотности газовой смеси на выходе из реактора от концентрации олефина в различные моменты времени. [16] |
На рис. 3 показана зависимость оптической плотности газовой смеси на выходе из реактора от концентрации олефина в различные момен - 1ы времени. Измерение величины депрессии оптической плотности позволяет вычислить константу скорости первой стадии реакции ТБТМ с изоном. [17]
Это допущение подтверждается следующими дополнительными наблюдениями. При взаимодействии окиси этилена с замещенными фенолами в зависимости от природы заместителя изменяется не только скорость первой стадии реакции, но и последующих стадий. В случае электронодонор-ных заместителей константы скорости и первой и последующих стадий имеют более высокие значения, чем в случае электроноак-цепторных заместителей. Влияние заместителя X на ход реакции проявляется скорее через фенокси-ион, чем через длинную полиоксиэтиленовую цепь. Фенокси-ион с электронодонорным заместителем активирует гидроксильную группу в большей степени, чем ион с элек-троноакцепторным заместителем. [18]
 |
Характеристика катализаторов, обработанных растворами хлорида магния. [19] |
Несколько иные закономерности наблюдаются при замещении ионов натрия в цеолите ионами трехвалентного железа. III), обладает максимальной активностью, что видно по конверсии пропилена, значению кажущейся константы скорости первой стадии реакции и образованию диизопропилбензолов. При дальнейшем повышении содержания ионов железа, замещающих Na, активность катализатора снижается. [20]
 |
Зависимость lg - А. от времени для различных концентраций перекиси водорода. [21] |
С ростом ионной силы растворов скорость второй стадии реакции изменяется незначительно, скорость первой стадии уменьшается. Первая стадия протекает в течение 2 - 3 минут, поэтому измерить скорость реакции как функцию ионной силы растворов с достаточной надежностью не удается. Концентрация перекиси водорода оказывает значительное влия7 ние на скорость первой стадии реакции. [22]
Процесс проводили в двух автоклавах при атмосферном давлении и времени пребывания реакционной смеси в каждом реакторе 45 мин. Выход адипиновой кислоты составил 1 06 кг / кг органического сырья, что соответствует выходу адипиновой кислоты из циклогексанола-сырца в аналогичных условиях. Следовательно, присутствие цикло-гексанона в окисляемом сырье не влияет на выход адипиновой кислоты, хотя и снижает скорость первой стадии реакции. [23]
Джонсон и Лакаунт [17] показали, что замена трифенилфосфониевой группы в илиде на триалкилфосфониевую увеличивает его нуклеофильность. С другой стороны, Джонсон [33] установил, что введение электроноакцепторных заместителей во все три фе-нильные группы приводит к уменьшению скорости первой стадии реакции Виттига. Марк [34] сообщил недавно о том, что дифторметилентри ( диметиламино) фосфоран не взаимодействует с бензальдегидом по реакции Виттига. [24]
Сложные реакции могут быть совокупностью параллельно или последовательно протекающих процессов. Закон действую щих масс справедлив для каждой отдельной стадии реакции, но не для всего взаимодействия в целом. Та стадия процесса, скорость которой минимальна, лимитирует скорость реакции в общем. Поэтому математическое выражение закона действующих масс, записанное для самой медленной ( лимитирующей) стадии процесса, приложимо одновременно и ко всей реакции в целом. Если в приведенном примере стадия ( 1) является самои-медлен-ной, лимитирующей-скорость всего процесса, то в применении к этр адщ [ реакции закон действующих масс (V.3) запишется как vkCbCv - Это соотношение представит зависимость от концентрации реагентов А и В не только скорости первой стадии реакции, но и всего процесса. [25]
Страницы: 1 2