Скорость - электрохимическая стадия
Cтраница 1
Скорость электрохимической стадии - скорость разряда - в значительной мере определяется перенапряжением, зависящим от металла, на котором происходит разряд. На металлах Hg, Pb, Tl, Zn, Sn перенапряжение велико; на металлах Pt и Ru перенапряжение водорода мало. [1]
Если скорость электрохимической стадии ( переноса электронов, реакции перехода) меньше скорости диффузии деполяризатора, электродный процесс контролируется скоростью переноса заряда. [2]
Константа скорости электрохимической стадии зависит от скачка потенциала в плотной части двойного электрического слоя ( ДЭС), расположенной между центром реагирующей частицы и поверхностью металла. Изменения указанного скачка потенциала равны изменению разности Е - tylt где Е - общий скачок потенциала на границе раздела металл - раствор, измеренный относительно некоторого постоянного электрода сравнения, а г - скачок электрического потенциала между толщей раствора и точкой, в которой находится участвующая в электрохимической стадии частица. [3]
Для расчета стандартной константы скорости электрохимической стадии ka суммарной электродной реакции (V.12) надо знать константы равновесия обратимых химических стадий [ см. уравнение (V.15) ], сведения о которых особенно трудно получить при небольших степенях заполнения поверхности электрода специфически адсорбированными электрохимически активными комплексами. [4]
В условиях предельного тока, когда скорость электрохимической стадии ( XXXI) становится достаточно высокой и на электроде разряжаются все находящиеся у его поверхности частицы ВН, высота каталитической волны определяется скоростью образования ВН в приэлектрод-ном слое. [5]
Рассмотренные в предыдущих разделах зависимости между скоростью электрохимической стадии и потенциалом электрода являются приближенными, так как при их выводе пренебрегали диффузной частью двойного электрического слоя. Однако даже в концентрированных растворах и при больших зарядах поверхности электрода наряду с плотной частью имеется диффузная часть двойного электрического слоя, падение потенциала в которой зависит от состава раствора и заряда электрода ( см гл. Кроме того, центры участвующих в электрохимической стадии частиц могут располагаться не на внешней плоскости Гельмгольца, а, например, внутри плотной части двойного электрического слоя. Поэтому при исследованиях кинетики и механизма электродных процессов необходимо учитывать, если это возможно, распределение потенциала в различных частях двойного электрического слоя. Взаимосвязь между строением двойного электрического слоя и скоростью электрохимической стадии определяется, естественно, тем, в какой части двойного электрического слоя находятся частицы, непосредственно участвующие в электрохимической стадии. [6]
При еще более сильном увеличении потенциала электрода скорость электрохимической стадии резко возрастает и уже все молекулы ацетофенона, восстанавливающиеся на электроде, будут - превращаться в спирт. [7]
Из изложенного следует, что для расчета константы скорости электрохимической стадии k K, входящей в уравнения ( VI. Однако подобные сведения обычно отсутствуют, что затрудняет выяснение факторов, которые определяют скорость переноса электронов в электрохимических стадиях, приводящих к образованию атомов металла. Сказанное относится и к противоположным анодным процессам, для детального изучения электрохимических стадий которых надо знать степень заполнения поверхности электрода электрохимически активными комплексами. [8]
Плотности тока обмена рассмотренных выше двухэлектронных окислительно-восстановительных систем определяются скоростью электрохимической стадии, в которой участвуют специфически адсорбированные комплексы, находящиеся в равновесии с преобладающими в растворе формами комплексов. В связи с большим различием структур исходных окисленной и восстановленной форм, участвующих в двухэлектронной реакции, перенос двух электронов между электродом и исходной частицей маловероятен. Было высказано предположение [265], что предшествующие химические реакции, в результате которых изменяется состав и структура исходных частиц ( в том числе при их адсорбции), являются необходимым условием для одновременного переноса двух электронов. [9]
 |
Значения кажущегося коэффициента переноса а, полученные с 1 М. [10] |
Если скорости замещения указанных частиц малы по сравнению со скоростью электрохимической стадии, то это свидетельствует о ее внешнесферном механизме. Использование этого критерия затруднено тем обстоятельством, что молекулы растворителя и другие адсорбированные на электродах частицы обычно очень подвижны. [11]
Можно предположить поэтому, что кинетика всего процесса определяется скоростью чисто электрохимических стадий: разрядом молекул воды в кислых растворах л разрядом гидроксид-ионов в щелочных. [12]
Можно предположить поэтому, что кинетика всего процесса определяется скоростью чисто электрохимических стадий: разрядом молекул воды в кислых растворах и разрядом гидроксильных ионов в щелочных. [13]
Можно предположить поэтому, что кинетика всего процесса определяется скоростью чисто электрохимических стадий: разрядом молекул воды в кислых растворах, и разрядом гидроксид-ионов в щелочных. [14]
Можно предположить поэтому, что кинетика всего процесса определяется скоростью чисто электрохимических стадий: разрядом молекул воды в кислых растворах и разрядом гидроксильных ионов в щелочных. [15]
Страницы: 1 2 3