Cтраница 3
Естественно, что при таких высоких значениях электрического поля химические свойства вещества, его реакционная способность существенно изменяются. Именно поэтому скорость электрохимической стадии разряда, которая как раз и происходит в конденсаторе с очень высокой напряженностью поля, в значительной степени определяется строением и свойствами этого конденсатора - двойного электрического слоя. Отсюда и возникла необходимость ознакомления со строением двойного электрического слоя, создания методов его изучения. [31]
Относительно большая скорость одной стадии по сравнению с другой означает лишь, что эта стадия при определенных благоприятных условиях могла бы обеспечить более быстрое течение процесса. Так как, согласно рекомбинационной теории, скорость электрохимической стадии велика, то концентрация адсорбированных атомов водорода отвечает равновесию с ионами водорода в растворе. Ввиду того, что скорость рекомбинации определяется количеством адсорбированных атомов на единице поверхности электрода, то при смещении потенциала электрода в отрицательную сторону должны увеличиваться и поверхностная концентрация адсорбированных атомов, и вместе с ней скорость выделения водорода. [32]
В реакциях типа R-R на величину тока влияет константа равновесия химической реакции. В электродных процессах типа R-I ток зависит от константы скорости электрохимической стадии, константы равновесия или константы скорости химической реакции. Константа скорости электродного процесса и константа равновесия химической реакции влияют также и на величину потенциала пика. [33]
Можно представить другой механизм действия адсорбированной пленки поверхностно-активного вещества, например, предположить, что ионы проходят через пленку беспрепятственно, что она изменяет скорость собственно электрохимической реакции, причем последняя как в присутствии адсорбированного слоя, так и без него подчиняется законам электрохимической кинетики для замедленно протекающих реакций. В данном случае предельного тока не наблюдается и скорость всего процесса определяется скоростью замедленной электрохимической стадии. [34]
Высокая каталитическая активность электродного материала имеет большое значение для низкотемпературных ТЭ, работающих при 100 С. При температурах выше 200 - 300 С катализатор играет второстепенную роль, поскольку скорость электрохимической стадии электродного процесса обычно достаточно велика. [35]
Специфическими стадиями электродных процессов являются электрохимические стадии. Поэтому в первую очередь рассмотрим кинетику простых электродных процессов, скорость которых определяется лишь скоростью электрохимической стадии. [36]
Если один из компонентов редокс-пары является неустойчивой частицей, то для наблюдения за обоими пиками подбирают соответствующую скорость изменения потенциала или время электролиза. Если электродная реакция контролируется одновременно диффузией и переносом заряда, то разность потенциалов анодного и катодного пиков A. Если скорость электрохимической стадии велика, а величина v относительно мала, то процесс обратим и & ЕР равно 58 / га мв. [37]
Рассмотренные в предыдущих разделах зависимости между скоростью электрохимической стадии и потенциалом электрода являются приближенными, так как при их выводе пренебрегали диффузной частью двойного электрического слоя. Однако даже в концентрированных растворах и при больших зарядах поверхности электрода наряду с плотной частью имеется диффузная часть двойного электрического слоя, падение потенциала в которой зависит от состава раствора и заряда электрода ( см гл. Кроме того, центры участвующих в электрохимической стадии частиц могут располагаться не на внешней плоскости Гельмгольца, а, например, внутри плотной части двойного электрического слоя. Поэтому при исследованиях кинетики и механизма электродных процессов необходимо учитывать, если это возможно, распределение потенциала в различных частях двойного электрического слоя. Взаимосвязь между строением двойного электрического слоя и скоростью электрохимической стадии определяется, естественно, тем, в какой части двойного электрического слоя находятся частицы, непосредственно участвующие в электрохимической стадии. [38]