Скорость - термодеструкция
Cтраница 1
Скорость термодеструкции выражена в процентах потери веса за 1 мин. [1]
Поскольку скорость термодеструкции поливинилхлорида обратно пропорциональна его молекулярной массе, инициирование вероятнее всего происходит у концов цепей. Возможно, что стабилизация поливинилхлорида бариевыми и кадмиевыми солями карбоновых кислот заключается в обмене его подвижных атомов хлора на карбоксильные группы стабилизаторов. [2]
Поскольку скорость термодеструкции поливинилхлорида обратно пропорциональна его молекулярной массе, инициирование, - вероятнее всего, происходит у концов цепей. Возможно, что стабилизация поливинилхлорида бариевыми и кадмиевыми солями карбо-новых кислот заключается з обмене его подвижных атомов хлора на карбоксильные группы стабилизаторов. [3]
Поскольку скорость термодеструкции поливинилхлорида обратно пропорциональна его молекулярной массе, инициирование, вероятнее всего, происходит у концов цепей. Возможно, что стабилизация поливинилхлорида бариевыми и кадмиевыми солями карбо-новых кислот заключается з обмене его подвижных атомов хлора на карбоксильные группы стабилизаторов. [4]
Изучение скорости термодеструкции позволило установить, что ее изменение в зависимости от глубины процесса подчиняется общей закономерности для различных целлюлозных материалов: во всех случаях она вначале увеличивается до 18 - 25 % - ного разложения, а затем линейно снижается, приближаясь к нулю при 70 - 80 % - ной потере массы, что характеризует конечную точку карбонизации целлюлозных материалов. [5]
Исследования скорости термодеструкции неразветвленного высокомолекулярного полиэтилена ( полиметилена) показали, что процесс почти идеально подчиняется уравнению реакции первого порядка. Скорость термической деструкции прямопро-порциональна температуре процесса. Зависимости скорости выделения летучих от их количества при всех температурах имеют экстремальный характер. Кривые скорости проходят через максимумы при степенях разложения от 2 до 10 %, а дальше постепенно выпрямляются и спадают до нуля при 100 % - ном разложении полимера. [6]
Примечательно, что при одинаковом содержании СКН в смеси наибольшее значение скорости термодеструкции наблюдается в случае использования в качестве второго полимера СКН-18, а не СКН-40. Кроме того, степень каталитического влияния каучуков сложным образом зависит от состава смеси. Только в случае деструкции ПВХ с каучуком СКН-40 наблюдается монотонное возрастание предельно достигаемого ( равновесного) значения скорости деструкции по мере роста содержания каучука в смеси во всем интервале исследованных соотношений полимеров. При использовании смесей ПВХ с СКН-18 и СКН-26 скорость возрастает при увеличении содержания второго полимера в смеси лишь до 10 и 20 % мае. Очевидно, при получении соосаждением смесей ПВХ - нитрильные каучуки, компоненты сильно взаимодействуют друг с другом. Сильное межмолекулярное взаимодействие способствует появлению переходного слоя, обусловленного процессами взаимодиффузии. Очевидно, по этой причине в случае более полярного СКН-40 граница раздела фаз более размыта, чем в смесях ПВХ с СКН-18, и большая часть полимера ( а по мнению В. Н. Кулезнева, содержание полимера в переходном слое при развитой удельной поверхности может составлять более 20 % от общего объема диспергированных частиц) находится в переходном слое, что, по-видимому, и приводит к тому, что эта система при исследовании очень многими методами воспринимается как однофазная. Экспериментальные данные целесообразно трактовать именно с позиции образования диффузных слоев на границе раздела фаз при получении смеси осаждением из совместного раствора. [7]
Кроме того, образцы ПВА-П и ПВА-III были подвергнуты фракционированию с целью изучения влияния молекулярного веса на скорость термодеструкции. [8]
ПВА в присутствии меди, авторы также осуществили подобное исследование, в результате которого было обнаружено, что скорость термодеструкции в таких условиях возрастает, однако не достигает величин, указанных Грасси. [9]
Кривые скорости разложения на более глубоких стадиях процесса свидетельствуют ( см, рис. 1.5), что исходные значения молекулярной массы полимера и его молекулярно-массовое распределение не оказывают существенного влияния на скорость термодеструкции. Это связано с тем, что уже на начальной стадии разложения молекулярная масса даже высокомолекулярного полиизобутилена, как было сказано выше, резко снижается за счет разрывов углерод-углеродных связей главной цепи с образованием низкомолекулярного ( к, 25 000) полимера и мономера. [10]
 |
Константы скорости термической деструкции целлюлозных материалов. [11] |
Подобная закономерность наблюдается также при гидролизе целлюлозы в гетерогенной среде. Изменение скорости термодеструкции может быть обусловлено структурной неоднородностью целлюлоз. Аморфные фракции распадаются с большей скоростью по сравнению с кристаллическими, более плотно упакованными участками. Возможно, на ход пиролиза влияет рекристаллизация целлюлозы и различные значения предельных СП. [12]
Кроме того, абсолютные значения скоростей термодеструкции, полученные в данной работе, приблизительно в 3 раза ниже приведенных Грасси. [13]
Шефген и Саразон [132] наблюдали различия в скоростях термодеструкции образцов регулярного и атак-тического поли-трйт-бутилакрилата. Браун и Хойфер [133] показали, что скорость деполимеризации поли-а-метилстирола уменьшается с возрастанием содержания синдио-тактических звеньев в образце. [14]
Страницы: 1 2