Скорость - термолиз
Cтраница 1
Скорости термолиза различных цис - и гряяс-азоалканов были измерены в интервале температур для выяснения механизма реакции. В этаноле неустойчивый цие-азоалкан разлагался со скоростью, определяемой по выделению азота. [1]
Скорости термолиза различных цис - и гряяс-азоалкаков были измерены в интервале температур для выяснения механизма реакции. [2]
 |
Результаты кинетических исследований термолиза о-нитроазидобензолов ( в декалине, 120 С. [3] |
Сильное снижение скорости термолиза о-иитроазидобензола под влиянием 3 - Ме, 6 - Ме и 6 - С1 рассматривается Дайаллом [788] как признак существенного уменьшения анхимерного содействия нитрогруппы. При отщеплении молекулы азота возникает в значительной мере свободный нитрен, который реагирует с иитрогруппой уже не синхронно с отщеплением азота. Признаком наличия свободного нитрена служит частичное превращение арилазида в соответствующий анилин - типичный продукт реакции нитренов с водородсодержащими растворителями. [4]
 |
Результаты кинетических исследований термолиза о-нитроазидобензолов ( в декалине, 120 С. [5] |
Сильное снижение скорости термолиза о-иитроазидобензола под влиянием 3 - Ме, 6 - Ме и 6 - С1 рассматривается Дайаллом [788] как признак существенного уменьшения анхимерного содействия ннтрогруппы. При отщеплении молекулы азота возникает в значительной мере свободный нитрен, который реагирует с иитрогруппой уже не синхронно с отщеплением азота. Признаком наличия свободного нитрена служит частичное превращение арилазида в соответствующий анилин - типичный продукт реакции нитренов с водородсодержащими растворителями. [6]
В твердой фазе скорость термолиза, как и следует ожидать в соответствии с изложенными выше представлениями о влиянии кристаллической решетки, значительно меньше: k 104 при 50 75 и 100 С равняется соответственно 0 001 [802], 0 013 и 0 37 сек. [7]
В твердой фазе скорость термолиза, как и следует ожидать в соответствии с изложенными выше представлениями о влиянии кристаллической решетки, значительно меньше: k 104 при 50, 75 и 100 С равняется соответственно 0 001 [802], 0 013 и 037 сек. [8]
 |
Результаты кинетических исследований термолиза 2 4 6-тринитрофенилазида и его производных в расплаве и в твердой фазе ( 100 С. [9] |
По мере плавления вещества скорость термолиза быстро повышается и достигает величины, присущей термолизу в расплаве, задолго до полного расплавления образца. [10]
 |
Результаты кинетических исследований термолиза нитроаз идо нафталина н нитроазидобензола ( в нитробензоле, 120 С. [11] |
Влияние конденсированного бензольного кольца на скорость термолиза сходно с влиянием групп 3 - Ме н 6 - Ме ( см. табл. 33), Формально ее представляет звено СН в положении 8 нафталиновой молекулы. Атом водорода в положении 8 создает пространственные помехи для находящейся в положении 1 ннтро - или азидогруппы, каждая из которых выводится нз плоскости кольца, как установлено по молекулярным моделям н ИК-спектрам. [12]
 |
Результаты кинетических исследований термолиза нитроаз идо нафталина н нитроазидобензола ( в нитробензоле, 120 С. [13] |
Влияние конденсированного бензольного кольца на скорость термолиза сходно с влиянием групп 3 - Ме н 6 - Ме ( см. табл. 33), Формально ее представляет звено СН в положении 8 нафталиновой молекулы. Атом водорода в положении 8 создает пространственные помехи для находящейся в положении 1 ннтро - или азидогруппы, каждая из которых выводится нз плоскости кольца, как установлено по молекулярным моделям и ИК-спектрам. [14]
Природа растворителя очень мало влияет на скорость термолиза. Это также служит доводом в пользу замыкания кольца с циклическим ( синхронным) переносом электронов, без промежуточного образования заряженных структур. [15]
Страницы: 1 2