Cтраница 2
Полученные продукты идентифицировали методом газожидкостной хроматографии ( ГЖХ) на хроматографе фирмы Рус - Unicam серии 104 с пламенно-ионизационным детектором. Температура колонки 235, скорость тока азота на выходе - 30 мл / мин. [16]
Предварительную продувку бокса ведут до тех пор, пока гигрометр не покажет 10 - 15 % относительной влажности, которая соответствует влажности азота в баллоне. В конце продувки уменьшают скорость тока азота, открывают клапан левого мешка ( снимая его зажимы) и в бокс вносят исследуемое вещество, а также необходимые для отбора проб предметы. Последним вносят в небольшой фарфоровой чашке 5 - 8 г ангидрона. Затем клапан бокса тщательно закрывают. Полной его герметичности не следует добиваться, так как необходимо иметь отверстие для выхода избытка поступающего в бокс азота. Меняют положение кранов в осушительной установке, направляя азот сначала в колонки для сушки, а затем в бокс со скоростью 0 2 - 0 5 л / мин. [17]
Так как поглотительная трубка присоединена к трубке для разложения неплотно, то, во избежание потерь ртути, необходимо создать в этом месте подсос воздуха. Для этого клюв аспиратора устанавливают на таком уровне, чтобы воздух засасывался со скоростью 7 - 8 мл / мин при скорости тока азота 4 - 5 мл / мин. Поглотительную трубку обертывают несколько раз влажной фланелевой тряпочкой, оставляя открытыми ближайшие к носику 3 - 4 мм слоя золота. [18]
В реакционную колбу помещают 30 мл раствора Н3Р04 ( пл. Погружают абсорбер в лед, присоединяют его и реакционную колбу к очистительным склянкам и включают ток азота. Скорость тока азота при растворении хрома должна составлять 2 - 3 пузырька в секунду. Образовавшуюся в реакционной колбе восстановительную смесь ярко-синего цвета охлаждают, не прекращая тока азота. Раствор щелочи в абсорбере заменяют на свежий, а в реакционную колбу с восстановительной смесью вводят 10 мл раствора А. Процесс восстановления длится 30 - 35 мин. [19]
Вводную трубку реакционной колбы соединяют с источником азота и в течение 10 мин пропускают ток этого газа для вытеснения воздуха из реакционной системы. Скорость тока азота ( примерно 1 пузырек в секунду) контролируют с помощью счетчика пузырьков. Затем убирают капельную воронку и вносят в карман сифонной камеры точно отвешенный образец амина, способный дать 0 1 - 0 4 ммоль алкил-иодидов. Навеску твердого вещества берут с помощью пробирки для взвешивания ( рис. 5.6), а жидкое вещество взвешивают в стеклянной чашечке или подают шприцом. С помощью пробирки для взвешивания добавляют 100 мг иодида аммония, чтобы покрыть им образец. После этого реакционную колбу погружают на глубину приблизительно 10 мм в металлическую баню ( сплав Вуда), нагретую до 75 С, и осторожно нагревают стенки сифонной камеры небольшим пламенем до тех пор, пока пары, конденсирующиеся в сифонной трубке, не вызовут сифонирование иодистоводородной кислоты. Затем повышают температуру в металлической бане, пока кипящяя кислота не начнет давать достаточное количество паров, чтобы поддерживать почти непрерывное сифонирование растворенных ею компонентов в реакционную колбу. В результате этого через 3 - 4 мин все реагенты переходят в реакционную колбу и сифонная камера становится пустой. Затем регулируют скорость азота так, чтобы проходил 1 пузырек за 10 сек, и нагревают металлическую баню до 360 С или до тех пор, пека из реакционной колбы не отгонится вся жидкость досуха. После этого отставляют металлическую баню и дают прибору остыть до 130 С. Вводят в сифонную камеру вторую порцию ( 0 25 мл) иодистоводородной кислоты и повторяют описанную выше операцию, пока не израсходуется вся иодистоводородная кислота в капельной воронке. [20]
Собирают прибор, как показано на рис. 26, слегка смазывают силиконовой смазкой все места соединений, за исключением места подсоединения поглотителя. Заполняют пространство между алюминиевыми блоками и колбами F1 и F2 порошкообразной окисью меди и помещают в нее рядом с колбами термометры. Присоединяют источник азота к отводной трубке колбы F1, устанавливают такую скорость тока азота, чтобы через промывную колонку в 1 сек проходил 1 пузырек газа. [21]
В реакционную колбу помещают 30 ил раствора НдРО ( плотн. Погружают абсорбер в лед, присоединяет его и реакционную колбу к очистительным склянкам и включают ток азота. Через 10 - 15 минут в реакционную колбу вводят 0 2 г металлического хрома особой чистоты и растворяют его при нагревании до появления паров на выходе из абсорбера. Скорость тока азота при растворении хрома должна составлять 2 - 3 пузырька в секунду. Образовавшуюся в реакционной колбе восстановительную скось ярко-синего цвета охлаждают, не прекращая тоха азота. Раствор щелочи в абсорбере заменяют на свежий, а в реакционную колбу с восстановительной смесью вводят 10 мл раствора А. Пропускают 5 - Ю минут ток азота и нагревают реакционную смесь до появления паров на выходе из абсорбера. Процесс восстановления длится 30 - 35 минут. [22]
Полученный катализат ( 20 8 г) был исследован методом газо-жидкост-ной хроматографии. Температура колонки 175 С; скорость тока азота на выходе 40 мл / мин. [23]
Реагенты поступают в камеру по двум концентрическим трубкам. Камера подвешена в сосуде Дьюара емкостью 1 л, заполненном хлорбензолом. Тепловой эффект реакции компенсируется тем, что через хлорбензол пропускают ток сухого азота, вследствие чего часть хлорбензола испаряется. Смесь азота с парами хлорбензола выходит из сосуда Дьюара через латунную трубку, расположенную в крышке прибора и являющуюся холодильником. Таким образом, большая часть испарившегося хлорбензола возвращается в прибор. Достигнув регулировкой скоростей поступления в камеру реагентов и тока азота полного постоянства температуры калориметра, проводят опыт. Затем, не меняя скорости тока азота, прекращают поступление в камеру реагентов и включают ток в нагреватель 5 калориметра. Регулируя силу тока в нем, добиваются полной компенсации теплоты испарения хлорбензола джоулевым теплом. [24]
Хлористый винил поступает через кран в в сосуд Е, на дне которого находится несколько миллилитров тетрагидрофурана. В колонну непрерывно поступает тетрагидрофуран из сосуда G. В реакционном аппарате В внутренняя трубка наполнена магниевой стружкой. Из В реакционный раствор поступает во внутреннюю часть сосуда С, который продувается азотом. Азот удаляет неизмененный хлористый винил и часть тетрагидрофурана, которые конденсируются в холодильнике D, охлаждаемом углекислотой и ацетоном. Сконденсировавшаяся жидкость проходит во внутреннюю трубку А. Концентрация реакционного раствора регулируется скоростью тока азота. Полученный раствор реактива Гриньяра стекает во внешнюю трубку сосуда С и по трубке / проходит в сосуд F, откуда разливается под давлением азота. В описанном приборе 24 г магния превращены в 0 5 - 2 5-молярный раствор СНгСНМ § С1 за 6 - 7 час. Загрузка магния периодическая; специальной активации магния не требуется. [25]
Хлористый винил поступает через кран в в сосуд Е, на дне которого находится несколько миллилитров тетрагидрофурана. В колонну непрерывно поступает тетрагидрофуран из сосуда G. В реакционном аппарате В внутренняя трубка наполнена магниевой стружкой. Из В реакционный раствор поступает во внутреннюю часть сосуда С, который продувается азотом. Азот удаляет неизмененный хлористый винил и часть тетрагидрофурана, которые конденсируются в холодильнике D, охлаждаемом углекислотой и ацетоном. Сконденсировавшаяся жидкость проходит во внутреннюю трубку А. Концентрация реакционного раствора регулируется скоростью тока азота. Полученный раствор реактива Гриньяра стекает во внешнюю трубку сосуда С и по трубке / проходит в сосуд F, откуда разливается под давлением азота. В описанном приборе 24 г магния превращены в 0 5 - 2 5-молярный раствор CH2CHMgCl за 6 - 7 час. Загрузка магния периодическая; специальной активации магния не требуется. [26]
В сосуд для-очистки газа помещают 10 мл раствора смеси пирогаллола и фосфата натрия. В мерную колбу на 100 мл помещают 10 мл раствора ацетата цинка и ацетата натрия и 70 мл дистиллированной воды, не содержащей серы. В колбу для кислотного разложения помещают аликвотную часть анализируемого раствора менее 2 мл, содержащую менее 300 мкг серы. Добавляют 4 мл только что перемешанного восстановителя. Быстро присоединяют колбу к холодильнику и пропускают ток азота до дна колбы. Применяемый азот очищают пропусканием через раствор хлорида двухвалентной ртути в 2 % - ном перманганате калия. Скорость тока азота должна быть 100 - 200 мл / мин. Нагревают на слабом огне до кипения и кипятят 1 час. Отсоединяют приемную ( мерную) колбу, оставляя в ней соединительную трубку, чтобы не потерять прилипший сульфид цинка. Быстро добавляют 10 мл раствора n - аминодиметиланилина, закрывают колбу пробкой, перемешивают, добавляют 2 мл раствора NH4Fe ( S04) 2, закрывают пробкой и перемешивают. Разбавляют до метки и перемешивают. Измеряют оптическую плотность через 10 мин ( но не позже чем через 24 часа) на спектрофотометре при 670 ммк или на фильтрфотометре. [27]