Cтраница 2
![]() |
Анодные потенциостати-ческие кривые для титана в 1 N H2SO4 в атмосфере воздуха без зачистки ( /. с зачисткой. m 500 об / мин ( 2. т 1000 об / / мин ( 3. т 2000 об / Шн ( 4. [16] |
Дальнейшее смещение анодного потенциала Ti в положительную сторону ( см. рис. 3) приводит к росту скорости адсорбции кислорода на титане, и при некотором ( вполне определенном для каждой скорости зачистки) значении потенциала скорость адсорбции кислорода становится равной скорости обновления поверхности. Учитывая условия опыта, можно интерпретировать скорость адсорбции кислорода другой связанной с нею величиной - линейной скоростью продвижения фронта адсорбции вслед за обновляемой частицами абразива поверхностью электрода. [17]
Экспериментально подтверждено, что введение малых количеств серы снижает теплоту адсорбции кислорода на серебре; это находится в соответствии с данными210 о снижении скорости адсорбции кислорода на серебре при введении электроотрицательных добавок. [18]
Дальнейшее смещение анодного потенциала Ti в положительную сторону ( см. рис. 3) приводит к росту скорости адсорбции кислорода на титане, и при некотором ( вполне определенном для каждой скорости зачистки) значении потенциала скорость адсорбции кислорода становится равной скорости обновления поверхности. Учитывая условия опыта, можно интерпретировать скорость адсорбции кислорода другой связанной с нею величиной - линейной скоростью продвижения фронта адсорбции вслед за обновляемой частицами абразива поверхностью электрода. [19]
Применительно к изучаемым реакциям ( 1) и ( 2) на висмутмолибдено-вом катализаторе с Bi / Mo 1 нулевой кинетический порядок по кислороду в предположении о деплетивном механизме адсорбции 02 означает, что при ро ( р0) тщ скорость адсорбции кислорода достаточно велика, чтобы обеспечить захват адсорбированным кислородом всех электронов j отданных катализатору пропиленом и аммиаком при их хемосорбции. Po) min это условие не выполняется, следствием чего является частичное восстановление катализатора, приводящее к снижению его активности. [20]
На мелкодисперсных Pt и Pd теплоты хемосорбции О2 составляют 286 кДж / моль. Константы скорости адсорбции кислорода на Pt / Al2O3 и Pd / Al2O3 равны 1 8 - 10 - 9 и 25 10 9 мольДм2 Па с) соответственно. [21]
На мелкодисперсных Pt и Pd теплоты хемосорбции О2 составляют 286 кДж / моль. Константы скорости адсорбции кислорода на Pt / Al2O3 и Pd / Al2O3 равны 1 8 - 10 9 и 25 10 д мольДм2 Па с) соответственно. [22]
Поэтому часть электронов идет на восстановление катализ атора. При этом скорость адсорбции кислорода, его ионизации и захвата им электронов увеличивается. Когда скорости процессов отдачи и захвата электронов уравниваются, процесс восстановления катализатора прекращается. [23]
Исследование температурной зависимости адсорбции показало, что рост скорости адсорбции кислорода при растворении окиси лития в NiO и ZnO вызван снижением энергии активации Е адс и более медленным ростом ее при увеличении степени заполнения поверхности. Снижение же скорости адсорбции кислорода при растворении окиси железа в NiO связано с более крутым ростом Яадс при увеличении степени заполнения поверхности. Уровень Ферми при растворении Li2O в NiO и ZiO снижается. Это должно было бы привести к снижению теплот адсорбции газов акцепторов и повышению теплот адсорбции газов - доноров электронов. Изменение Яадс должно было быть обратным. Экспериментально найдено противоположное влияние растворения Li2O на адсорбцию. [24]
Дальнейшее смещение анодного потенциала Ti в положительную сторону ( см. рис. 3) приводит к росту скорости адсорбции кислорода на титане, и при некотором ( вполне определенном для каждой скорости зачистки) значении потенциала скорость адсорбции кислорода становится равной скорости обновления поверхности. Учитывая условия опыта, можно интерпретировать скорость адсорбции кислорода другой связанной с нею величиной - линейной скоростью продвижения фронта адсорбции вслед за обновляемой частицами абразива поверхностью электрода. [25]
В последнее время много внимания уделяется характеристике поверхности серебряных катализаторов и установлению соотношений между ней и кинетикой образования окиси этилена. Интересные результаты были получены при измерении скорости адсорбции кислорода. [26]
![]() |
Кинетика адсорбции кислорода на серебре при различных температурах ( ро 200мм рт. ст..| Кинетика адсорбции кислорода на меди. [27] |
Такой вывод должен быть справедлив для всех случаев. Действительно, довольно многочисленные наблюдения за скоростью адсорбции кислорода показывают, что количество адсорбата, насыщающего поверхность, возрастает с понижением температуры, но насыщение при этом достигается медленнее. [28]
Так при окислении дурола, воздухом, обогащенным кислородом, при 405 получено трехкратно увеличенное значение ko6ai и двукратно уменьшенное значение k0 6uii по сравнению с их значениями при парофазнам окислении дурола воздухом. По-видимому, при увеличении степени заполнения поверхности кислородом растет скорость окисления дурола и уменьшается скорость адсорбции кислорода. Зависимость констант скорости окисления и адсорбции кислорода от заполнения поверхности кислородом свидетельствует о ее неоднородности по энергиям связи. [29]
В работе Слама [7] получены скорости на два-три порядка больше, чем измеренные нами скорости окисления ( - 10 - e г-моль / см2 сек) [7], вероятно, потому, что суммарная скорость реакции регулируется в первую очередь скоростью адсорбции кислорода расплавом хлорной меди и это подтверждается сильным влиянием давления кислорода. [30]