Скорость - фотоокисление
Cтраница 3
Скорость фотоокисления в целом определяется в значительной степени концентрацией кислорода в полимерной фазе, которая в свою очередь зависит от коэффициента его диффузии и растворимости в полимере. Природа полимера - способ упаковки макромолекул в свободном объеме и плотность, определяемые, в частности, подвижностью сегментов цепей и когезионной энергией пр-лимера, - влияют на скорость диффузии кислорода. Увеличение степени сшивания и кристалличности полимера уменьшает скорость фотоокисления, поэтому более стереорегулярные ( они же и более кристалличные) полимеры устойчивее, чем атактичные, а в негомогенных полимерах атака кислорода происходит только на аморфные участки. Эффект разветвленности противоположен: более разветвленные полимеры фотоокисляются легче, чем линейные. [31]
Значение квантового выхода фотохимического элементарного акта известно из эксперимента. Исходя из этих данных рассчитано абсолютное значение скорости фотоокисления твердого полипропилена. [33]
На прямом солнечном свету каждая молекула хлорофилла может поглощать свет 10 раз в течение каждой секунды и, таким образом, изменяться не менее одного раза в 1 сек. Предполагая, что до того как молекула хлорофилла восстановится обратной реакцией, она остается в видоизмененном состоянии - с секунд; доля видоизмененных молекул при стационарном состоянии будет -, пока т 1 сек. Если обратная реакция - нефотохимическая, то можем иметь почти любую вообразимую величину в зависимости от концентрации молекул, участвующих в обратной реакции и от ее энергии активации. Если величина т очень мала ( например, 0 001 сек. Рассматривая зависимость скорости фотоокисления от концентрации, мы пришли к выводу, что время жизни долго живущего активированного состояния хлорофилла in vivo значительно короче, чем в органических растворах. [34]
При 4000 футо-свечах начальная скорость выше, чем при 1000 футо-свечах, но торможение начинается после 20 мин. При 6100 футо-свечах начальная скорость приблизительно та же, что и при 4000 футо-свечах; это показывает, что световое насыщение достигнуто, но торможение происходит быстрее и резче. При 12 900 футо-свечах приблизительно через 20 мин. При 27 700 футо-свечах общее поглощение кислорода в 2 5 раза выше, чем поглощение, вызванное одним дыханием, и снижение давления начинается почти тотчас же после начала освещения. Пока поглощение кислорода на свету продолжается с постоянной скоростью, клетки не получают необратимых повреждений. Однако после приблизительно двух часов освещения при 38000 футо-свечах скорость фотоокисления начинает уменьшаться и в клетках появляются первые признаки выцветания. [35]
Страницы: 1 2 3