Cтраница 3
Автоокисление алкенов может включать присоединение RO2 - к двойной связи и ( или вместо него) отщепление атома водорода, особенно если в алкене отсутствуют доступные аллильные, бензильные или третичные С - Н - группы. Влияние присутствия пероксидов на ориентацию присоединения НВг к алкенам рассмотрено выше ( см. разд. Простые зфиры особенно склонны к автоокислению, причем первоначальная атака происходит по а - С - Н - связи по отношению к атому кислорода с образованием стабильного радикала. Образовавшийся пероксид реагирует далее с образованием диалкилпероксидов, которые взрываются при нагревании; об этом следует помнить при упаривании эфирных растворов досуха. [31]
Эфирам, образующимся при взаимодействии целлюлозы с а, р-ненасыщенными соединениями, прежде всего с акрилонитрилом, в последнее десятилетие было посвящено большое число исследований. Эти эфиры будут описаны в разд. IV, В, а сшитые простые зфиры целлюлозы - в разд. Сведения о новых областях применения простых эфиров целлюлозы содержатся также в разд. [32]
Полученные ацетали могут быть легко гидролизованы в адьдегиды. Эта реакция является одним из лучших методов получения альдегидов посредством реакции Гриньяра, превосходящим другие методы их получения ( из эфиров муравьиной кислоты, стр. Позднее было показано, что в более жестких условиях можно заменить два алкоксила на радикал магнийорганического соединения и с небольшим выходом получить простые зфиры вторичных спиртов. В еще более жестких условиях происходит замещение третьего алкоксила с образованием углеводорода. [33]
Простые эфиры представляют собой, в противоположность сложным эфирам, весьма стойкие в химическом отношении вещества. В отличие от сложных эфиров простые эфиры не ги-дролизуются ни водой, ни едкими щелочами. Даже металлический натрий не действует на них при комнатной температуре. Большинство кислот также практически не действует на простые зфиры, за исключением концентрированной серной и йоди-стоводородной кислот, которые их разрушают. [34]
Эти соединения образуются при подкислении растворов молибдата или вольфрамата, содержащих другие оксо-анионы ( например, POJ - или SiOJ -) или ионы других металлов. Известно по крайней мере 35 элементов, способных участвовать в качестве гетероатомов в таких соединениях. Свободные кислоты и большинство солей гетерополианионов очень хорошо растворимы в воде и в различных кислородсодержащих органических растворителях, таких, как простые зфиры, спирты и кетоны. При кристаллизации из воды гетерополикислоты и их соли всегда получаются в гидратированной форме. [35]
Обладает характерным запахом и антисептическими ( обеззараживающими - подавляющими развитие вредных микроорганизмов) свойствами. Как уже указывалось, кислотные свойства гидрок-сильного водорода выражены у фенола значительно сильнее, чем у спиртов; замещение этого водорода металлом может происходить не только при действии щелочных металлов, но и при действии щелочей. Поэтому фенол называют также карболовой кислотой. Фенол содержится в каменноугольной смоле, а также получается синтетически из бензола. В больших количествах он идет на синтез лекарственных веществ, красителей, пластических масс ( фенопластов, стр. Простыми зфирами называются органические соединения, молекулы которых состоят из двух углеводородных радикалов, связанных атомом кислорода. Они получаются обычно каталитическим отнятием молекулы воды от двух молекул одного или различных спиртов. [36]
Наличие гидроксиль-ных групп дает возможность осуществить различные реакции этерификации - получение сложных и простых эфиров целлюлозы. Замена водорода в гидроксильных группах макромолекулы целлюлозы на остаток кислоты ( при получении сложных эфиров) или спирта ( при получении простых эфиров) значительно изменяет свойства исходной целлюлозы. Изменяются механические свойства изделий, горючесть материала и особенно резко изменяется растворимость препаратов. Меняя характер кислотного или спиртового радикала, вводимого в процессе этерификации в макромолекулу целлюлозы, можно получать производные целлюлозы, растворимые в воде или в слабой щелочи, ацетоне и спирте, а также в неполярных растворителях - бензоле или серном эфире. Наиболее широкое применение имеют азотнокислые эфиры целлюлозы ( нитраты целлюлозы), применяемые для производства лаков, кинопленки, пластических масс и бездымных порохов, уксуснокислые зфиры целлюлозы - ацетилцел-люлоза - исходный материал для производства лаков, пластических масс, негорючей кинопленки и искусственного шелка ( стр. Все более значительное промышленное применение начинают приобретать простые зфиры целлюлозы - метилцеллюлоза, этилцеллюлоза и бензилцеллюлоза. В последние годы получены новые эфиры целлюлозы, которые, повидимому, также будут иметь значительное применение. [37]