Cтраница 2
Наконец, они могут быть получены дезалкилированием эфиров фосфористой кислоты галогеноводородами, в особенности НВг и HI. Отщепление первой алкильной группы протекает быстрее, чем второй; скорость дезалкилирования, однако, зависит также от природы алкильной группы: она очень высока для грег-бутильной группы и очень низка в случае 2 2 2-трихлор этильного замести - теля. [16]
Поэтому скорость дезалкилирования алкилбензолов увеличивается с разветвлением алкильной цепи. Мы нашли, что скорости дезалкилирования 2-метил - и 2-этилтиофе-нов близки и меньше скорости дезалкилирования 2-изопропилтиофена. Полученных данных, однако, недостаточно для суждения о механизме дезалкилирования. [17]
Часто активность фосфорорганического соединения по отношению к холинэстеразе связывают со скоростью его гидролиза, но это не всегда справедливо: активность зависит также от сте-рических особенностей молекулы. Наряду со скоростью гидролиза и стерическими особенностями молекулы большое влияние на токсичность фосфорорганического соединения оказывает скорость дезалкилирования эфиров кислот фосфора. Этот процесс является, по-видимому, Основной реакцией, конкурирующей с реакцией фосфорилирования холинэстеразы в организме животного. Дезалкилированием эфиров кислот фосфора может быть объяснена меньшая токсичность для млекопитающих метиловых эфиров этих кислот по сравнению с их гомологами. По мнению автора данной книги, происходит быстрое разложение метиловых эфиров за счет дезалкилирования, прежде чем они достигнут активных центров холинэстеразы; эта точка зрения имеет существенные подтверждения. [18]
Часто активность фосфорорганического соединения по отношению к холинэстеразе связывают со скоростью его гидролиза, но это не всегда справедливо: активность зависит также от сте-рических особенностей молекулы. Наряду со скоростью гидролиза и стерическими особенностями молекулы большое влияние на токсичность фосфорорганического соединения оказывает скорость дезалкилирования эфиров кислот фосфора. Этот процесс является, по-видимому, основной реакцией, конкурирующей с реакцией фосфорилирования холинэстеразы в организме животного. Дезалкилированием эфиров кислот фосфора может быть объяснена меньшая токсичность для млекопитающих метиловых эфиров этих кислот по сравнению с их гомологами. По мнению автора данной книги, происходит быстрое разложение метиловых эфиров за счет дезалкилирования, прежде чем они достигнут активных центров холинэстеразы; эта точка зрения имеет существенные подтверждения. [19]
Первая реакция является лимитирующей. Появление в ходе процесса второго независимого пути превращения Al HsbCl в А1С13 приводит к автокаталитическому увеличению скорости дезалкилирования алюминийорганических соединений. [20]