Начальная скорость - процесс
Cтраница 2
Как видно из рис. 13.12, добавка от 10 до 30 % барита незначительно повлияла на начальную скорость процесса. [16]
Во всех случаях при твердофазной полимеризации триоксана наблюдается двухстадийный процесс, причем значение kt столь велико, что измерить начальную скорость процесса невозможно. [17]
Но если реакция в начале процесса протекает с большой скоростью, а затем ее скорость резко замедляется, то по кривым г - t уже нельзя составить полного представления о начальной скорости процесса, если скорость записи потенциала не очень велика. [18]
Если исходить из простейшей схемы вырожденного разветвления, то следует ожидать, что добавление в исходную смесь активного промежуточного вещества в концентрации, отвечающей максимальной скорости реакции, приведет, во-первых, к элиминированию периода индукции и, во-вторых, к тому, что начальная скорость процесса будет близка к максимальной скорости реакции без добавки. В ряде случаев, например, при окислении метана [154, 312] указанные закономерности, действительно, наблюдались. [19]
 |
Кривые для функции ц. [20] |
Анализ кривых 1 и 2 рис. 19 6, рассчитанных для случая квадратичного обрыва цепей, наиболее характерного для процессов жидкофазного окисления, показывает, что даже в случае малой величины WQ ( о С 1) реакция по данным расчета должна идти почти без периода индукции, и увеличение ш0 мало влияет на начальную скорость процесса. Такой вывод во многих случаях находится в противоречии с опытными данными. [21]
Интересно влияние импульсного облучения на твердофазную полимеризацию. Начальная скорость процесса возрастает с уменьшением импульса в интервале 0 5 - 4 мксек. Это указывает на то, что продолжительность жизни активных центров менее 10 - 7 сек. Табата [46] постулирует, что процесс завершается за время порядка 10-и сек, созтветственно предложенному электронному механизму полимеризации. [22]
В случаях односторонних реакций, протекающих с очень большой скоростью ( высокая молекулярная активность фермента), и в тех случаях, когда невозможно сильно уменьшать концентрации фермента и субстрата, процесс быстро выходит из стационарного течения вследствие нарушения неравенства [ Е ] [ S ], что затрудняет измерение скорости реакции. Тогда измерение начальной скорости процесса также помогает в расчете кинетических констант. [23]
Существенное влияние на процесс оказывает скорость фильтрования суспензии во время намыва предварительного слоя вспомогательного вещества. Как известно [145], удельное сопротивление осадка при шламовом режиме фильтрования заметно зависит от начальной скорости процесса, уменьшаясь с возрастанием последней. Таким образом, с увеличением скорости фильтрования суспензии во время намыва предварительного слоя его удельное сопротивление уменьшается. Кроме того, в случае низкой величины этой скорости может происходить чрезмерная седиментация частиц фильтровспомогателя в корпусе фильтра во время намыва слоя, а это приведет к тому, что часть фильтровальной перегородки окажется оголенной или толщина предварительного слоя будет меньше предполагаемой. В результате седиментации вспомогательного вещества в корпусе фильтра на нижерасположенных участках фильтровальной перегородки намывается более толстый слой вспомогательного вещества, чем на вышерасположенных участках, что также приводит к меньшей, по сравнению с предполагаемой, толщине слоя на отдельных участках этой перегородки. Следует отметить, что чрезмерно высокая скорость фильтрования суспензии намыва также является нежелательной, поскольку в этом случае тоже наблюдается оголение части фильтровальной перегородки или уменьшение толщины слоя фильтровспомогателя за счет гидродинамических сил потока. [24]
Падающая кривая скорости встречается наиболее часто, но не является общим правилом. Так, мы уже рассматривали автокаталитические реакции, у которых наблюдается индукционный период с малой начальной скоростью процесса. По мере накопления авто-катализирующего продукта скорость постепенно растет, достигая максимума, и затем падает при постепенном исчерпании реагентов. [26]
 |
Влияние давления окиси углерода на начальную скорость восстановления окиси цинка. [27] |
При восстановлении окиси цинка, протекающем с образованием двух газообразных продуктов, зависимость скорости восстановления от давления окиси углерода относительно невелика. Как видно из графика ( рис. 4), в температурном интервале 700 - 900 увеличение начальной скорости процесса с повышением давления окиси углерода имеет место лишь до определенного предела. Этим пределом для температуры 700 - 800 является 25 мм рт. ст. Повышение температуры сдвигает максимум скорости в сторону высоких давлений. Так, при 900 он соответствует 100 мм рт. ст., а при 1000 скорость восстановления растет с увеличением давления СО во всем исследуемом интервале. [28]
С учетом определенного разброса экспериментальных данных можно сделать вывод, что добавление барита практически не повлияло на начальную скорость процесса, что вполне естественно, если принять во внимание, что последняя не зависит от диффузионных характеристик камня, обусловленных его поровой структурой. [29]
Из общих соображений можно предположить, что для иммобилизации растущего конца макрорадикала необходима его встреча с некой структурной ловушкой, которую мы условно назовем микропорой. Было установлено, что при полимеризации ММА на таблетках аэросила А-175, спрессованных под давлением 130 МПа, начальная скорость процесса и М полимера приблизительно в 2 раза ниже, чем при полимеризации на порошке того же аэросила при прочих аналогичных условиях. Следует иметь в виду, что аэросил состоит из непористых сферических частиц SiO2 размером 10 - 15 нм при довольно широком распределении частиц по размерам. Роль микропор в образцах аэросила, по-видимому, играют зазоры между частицами. [30]
Страницы: 1 2 3 4