Cтраница 1
Макроскопическая скорость реакции соизмеримо меньше макроскопической скорости релаксации. При этом микроскопические скорости реакции больше микроскопических скоростей релаксации уже для многих квантовых уровней ( а не для некоторых, как было раньше), что означает нарушение равновесного энергетического распределения не только вблизи порога, но и на нижних колебательных уровнях. Может случиться так, что среди релаксационных процессов имеется процесс, обеспечивающий быстрый обмен энергией и выравнивание распределения на нижних уровнях. Она определяется предварительно из уравнений, учитывающих текущую концентрацию молекул и изменение их энергий в ходе процесса. Тогда уравнения сводятся к обычным Арренну-совым, но содержат не одну, а две температуры, характеризующие как фиктивное полное равновесие, так и фактическое равновесие по быстрой подсистеме. Для реакции мономолекулярного распада ( диссоциации) таким быстрым процессом, устанавливающим равновесие, может явиться, например, резонансный обмен колебательными квантами. [1]
Поэтому макроскопическая скорость реакции по формуле ( II, 107) уменьшается со временем. [3]
![]() |
Зависимость константы макроскопической скорости гетерогенной реакции первого порядка от температуры. [4] |
Зависимость макроскопической скорости реакции от температуры в гетерогенной системе будет несколько иной вследствие существенного различия энергии активации химической реакции и диффузии. [5]
Для определения макроскопической скорости реакции во внутренней диффузионной области необходимо вычислить интегрированием уравнения ( П-116) производную дс / ду на поверхности раздела фаз при следующих начальных и граничных условиях. [6]
В этом случае макроскопическая скорость реакции также следует первому порядку по концентрации реагирующего вещества. [7]
Во внешней диффузионной области макроскопическая скорость реакции равна диффузионному потоку к поверхности и пропорциональна концентрации реагента в объеме неактивной фазы. [8]
Эта формула показывает, что макроскопическая скорость реакции равняется, грубо говоря, среднему геометрическому из скорости химической реакции и скорости диффузии. [9]
Таким образом, для вычисления макроскопической скорости реакции, идущей на неравнодоступной поверхности, недостаточно знать химическую кинетику процесса и средний коэффициент массопередачи. Решение этой задачи для полубесконечной пластины, обтекаемой ламинарным потоком жидкости [1], показывает, что эффективная толщина пограничного слоя зависит не только от физических свойств потока и скорости его движения, но и от скорости химической реакции на поверхности. Попытки строгого решения задачи для тел более сложной формы, а также учета разогрева реагирующей смеси и поверхности катализатора за счет тепла реакции наталкиваются на серьезные затруднения. [10]
Очевидно, что во внутренней кинетической области макроскопическая скорость реакции пропорциональна объему пористого материала, а во внешней кинетической области - его поверхности. [11]
В кинетической области ( внутренней и внешней) макроскопическая скорость реакции описывается уравнением истинной химической кинетики. Во внешней кинетической области макроскопическая скорость реакции пропорциональна, поверхности раздела фаз ( поверхности зерен), во внутренней - объему активной фазы. [12]
Неравновесные реакции, протекающие при условии, что макроскопическая скорость реакции намного меньше макроскопических скоростей всех релаксационных процессов: треакц трел. Нарушение равновесного распределения в этих реакциях обязано тому, что для некоторых квантовых состояний реагирующих молекул микроскопические константы скорости реакции превосходят микроскопические константы скорости релаксации. [13]
Неравновесные реакции, протекающие при условии, что макроскопические скорости реакции сравнимы с макроскопическими скоростями релаксации. При этих условиях полная система кинетических уравнений, определяющая неравновесную функцию распределения, не может быть сведена к макроскопическим уравнениям вообще. [14]
Количество тепла, выделяющееся на поверхности, определяется макроскопической скоростью реакции, в частности в диффузионной области - скоростью диффузии. Количество тепла, отводимое от поверхности, определяется условиями теплоотдачи. Стационарная температура поверхности, которая установится, когда скорость теплоприхода сделается равной скорости теплоот-вода, зависит, таким образом, от соотношения между скоростью реакции и интенсивностью теплоотдачи, и при вычислении этой стационарной температуры необходимо одновременно учитывать как процессы диффузии, так и процессы теплопередачи. [15]