Cтраница 1
![]() |
Изменение удельного объема.| Зависимость скорости кристаллизации натурального каучука от температуры. [1] |
Общая скорость кристаллизации определяется скоростью образования зародышей и скоростью их роста. [2]
![]() |
Влияние степени переохлаждения на скорость зарождения и рост кристаллов. [3] |
Общая скорость кристаллизации зависит от хода указанных выше двух элементарных процессов. [4]
Общие скорости кристаллизации ( разд. M lOs) в н-гексадекане, я-ксилоле и декалине были измерены Дивойем и др. [83] в дилатометре. Полученные результаты качественно подобны результатам исследования кристаллизации расплавов полимеров. Никакой вторичной кристаллизации и никакого совершенствования кристаллической структуры, которые типичны для кристаллизации расплавов, в этом случае не наблюдали ( разд. К сожалению, полной интерпретации полученных результатов препятствует отсутствие данных о структурных исследованиях зародышеобразования и кристаллизации, а также информации о морфологии кристаллов. Температурная зависимость времени 10 % - ной конверсии находится в соответствии с предположением о лимитирующей роли молекулярного зародышеобразования в процессе роста кристалла. [5]
![]() |
Изотермы кристаллизации полистирола s2, 3 при 160 С. 1 - исходный. 2 - с 1 % индиго. [6] |
Увеличение общей скорости кристаллизации может быть связано с увеличением скорости образования зародышей и роста сферолитов. Следовательно, увеличение общей скорости кристаллизации полистирола в присутствии частиц индиго связано только с увеличением скорости образования зародышей. [7]
Как правило, повышение температуры расплава и продолжительности плавления приводит к резкому уменьшению общей скорости кристаллизации и увеличению размеров образующихся структур. Аналогичные эффекты наблюдаются и в растворах. Однако это влияние оказывается не беспредельным и после достижения некоторой температуры, лежащей обычно на несколько десятков градусов выше равновесной температуры плавления, предыстория перестает оказывать заметное влияние на процесс фазового превращения. [8]
![]() |
Кинетические кривые изотермической кристаллизации кокса каменноугольного пека. [9] |
Отклонения от мономолекулярного механизма на последующих стадиях можно объяснить замедлением процесса укладки слоев, в результате которого этот процесс лимитирует общую скорость кристаллизации. [10]
![]() |
Зависимость между doo2 и La для различных коксов. [11] |
Отклонение кинетики от уравнения первого порядка можно объяснить замедлением процесса роста и укладки слоев, в результате чего этот процесс лимитирует общую скорость кристаллизации. По-видимому, рост и укладка слоев в кристалл имеют релаксационный характер с энергией активации 160 - 200 ккал / г-атом. Отмеченная нами зависимость глубины протекания процесса для данных условий от скорости нагревания подтверждает релаксационную природу второй стадии кристаллизации. Хорошо известно, что графи-тируемость углеродных материалов в значительной степени зависит от условий коксования при низких температурах [13], в частности от скорости нагревания и окисления. При этом изменяются скорость процесса и энергии активации первой и второй стадий кристаллизации, подчиняющихся мономолекулярному и релаксационному уравнениям. [12]
Мономолекулярный характер кристаллизации и величина энергии активации, указывая на химическую природу процесса, подтверждают предположение об относительно меньшей скорости реакций деструкции в ряду последовательных процессов, которая определяет общую скорость кристаллизации на начальных стадиях. [13]
Действительно, одинаковым AT соответствуют одинаковые значения второй экспоненты уравнения ( 10) ( с точностью до сомножителя Т Л / Т), но если при этом же AT температура кристаллизации Т выше, то первая экспонента в ( 10), характеризующая подвижность полимера, больше, и общая скорость кристаллизации выше. Именно благодаря этому эффекту скорость кристаллизации растянутых резин вблизи их температуры плавления гораздо выше, чем для нерастянутых вблизи Тпл - Поэтому часть кристаллизации при высоких растяжениях происходит в условиях, близких к равновесным. [14]
Здесь а - закристаллизовавшаяся к моменту времени t фракция, k и п - константы, причем значение п зависит от характера зародышеобразования и формы растущих зародышей. Общая скорость кристаллизации влияет на степень совершенства образующейся кристаллической структуры полимера. [15]