Cтраница 2
Увеличение разности между потенциально возможной скоростью реакции и фактически наблюдаемой скоростью процесса свидетельствует о повышении диффузионного торможения. [16]
Многочисленные попытки были предприняты для обоснования величины энергии активации, соответствующей наблюдаемой скорости процесса при различных температурах. Ввиду сложности явления и многочисленности стадий, которые могут участвовать в процессе окисления, предложенные схемы, хотя и представляют интерес, но часто недостаточно убедительны. В дальнейшем будут рассмотрены только наиболее характерные примеры. [17]
В первом случае ( который обычно имеет место при меньших температурах) наблюдаемая скорость процесса определяется величиной - константы скорости k, и в этом случае говорят, что она лимитируется химической реакцией. Во втором случае ( который обычно имеет место при более высоких температурах) J скорость зависит от параметров D и х, и в этом случае говорят, что процесс лимитируется диффузией. [18]
![]() |
Изменение коэффициентов скорости ( k и диффузии ( D в зависимости от температуры. [19] |
Следовательно, если пренебречь относительно слабой зависимостью D от температуры, то температурный коэффициент наблюдаемой скорости процесса будет равен корню квадратному из константы скорости. [20]
Рассмотрим теперь, как изменение скоростьопределяющей стадии реакции может сказаться на влиянии заместителей на наблюдаемую скорость процесса. Исходя из изложенного ранее, реакция в этом случае должна ускоряться электроноакцеп-торными заместителями. [21]
Рассмотрим теперь, как изменение скоростьопределяющей стадии реакции может сказаться на влиянии заместителей на наблюдаемую скорость процесса. [22]
Таким образом, в диффузионной области роль константы скорости реакции играет коэффициент массоотдачи р, и наблюдаемая скорость процесса не. Коэффициент массоотдачи JJ зависит не только от физических свойств раствора, но и от гидродинамических условий взаимо - действия частицы с окружающей ее сплошной средой. Гидродинамическая обстановка в реакторе весьма существенно зависит от его формы и размеров. [23]
Чтобы выяснить, какая стадия электрофильного замещения, - образование сг-комплекса или образование 71-комплекса, - является определяющей наблюдаемую скорость процесса, обычно изучают влияние заместителей в бензольном кольце на скорость исследуемой реакции и сравнивают его с влиянием этих же заместителей на рКй аренов ( табл. 13.1) и на константы устойчивости л-комплексов. Если лимитирующей стадией является образование сг-комплекса ( рис. 13.1), то переходное состояние похоже на сг-комплекс, скорость электрофильного замещения будет линейно коррелировать с рК аренов. Если лимитирующей стадией является образование тс-комплекса, то переходное состояние похоже на тс-комплекс, и скорость замещения будет коррелировать с устойчивостью л-комплексов. [24]
Поскольку температурный коэффициент для скорости химической реакции обычно намного больше, чем для скорости массо - или теплопереноса, наблюдаемая скорость процесса при повышенных температурах часто определяется не химическими, а физическими стадиями. [25]
Прямым экспериментальным подтверждением протекания контактного процесса в области внешней диффузии, как известно, может служить установление факта зависимости наблюдаемой скорости процесса от линейной скорости газового потока. [26]
![]() |
Влияние температуры, длительности прокаливания и давления на SOCT при обессеривании кокса. [27] |
Повышение давления интенсифицирует ударный распад при температурах до 1000 - 1100 С; при более высоких температурах давление на наблюдаемую скорость процесса обессеривания не влияет, по-видимому, в результате изменения механизма реакции. При увеличении концентрации газов ударный распад также интенсифицируется и скорость обессерпвання возрастает. [28]
При сравнимых значениях р и k любое изменение параметров режима, влияющих на коэффициенты массопередачи или константу скорости реакции, приводит к изменению наблюдаемой скорости процесса. [29]
![]() |
Теоретическая зависимость изменения скорости горения от скорости дутья при ламинарном режиме. [30] |