Cтраница 1
Стационарная скорость электроокисления при низких потенциалах очень мала и не влияет на величину заполнения поверхности углеродсодержащими частицами. С ростом потенциала скорость электроокисления быстро растет и становится соизмеримой со скоростью адсорбции, что приводит к уменьшению стационарного заполнения хемосорбированным веществом. [1]
Измерения стационарной скорости электроокисления показывают, что при низких потенциалах эта скорость очень мала и не влияет на величину заполнения поверхности углеродсодержа-щими частицами. [2]
![]() |
Зависимость заполнения поверхности электрода органическими частицами ( а и стационарной скорости электроокисления ( б от объемной концентрации муравьиной кислоты при различных потенциалах. [3] |
На рис. 6 приведена зависимость логарифма стационарной скорости электроокисления при цг const не от объемной, а от поверхностной концентрации органического вещества. [4]
![]() |
Истинные поляризационные кривые электроокисления муравьиной кислоты в 1 Л H2S04 при постоянном заполнении поверхности электрода органическими частицами. [5] |
На рис. 10 приведена зависимость логарифма стационарной скорости электроокисления при cpr const не от объемной, а от поверхностной концентрации органического вещества. [6]
На рис. 5 приведена в логарифмическом масштабе зависимость стационарной скорости электроокисления муравьиной кислоты при различных потенциалах от объемной концентрации муравьиной кислоты в растворе. [8]
Если на гладком платиновом электроде нестационарный ток спадал и достигалось стационарное заполнение поверхности хе-мосорбированными органическими частицами за 1 - 2 мин. Константа стационарной скорости электроокисления метанола, отнесенная к единице истинной поверхности, для платинированного платинового электрода оказалась ниже. [9]
Как видно из рис. 4, это соотношение хорошо подтверждается опытными данными. Когда достигается стационарное значение заполнения поверхности, величина тока становится равной стационарной скорости электроокисления муравьиной кислоты. [11]
Эта скорость максимальна в первый момент времени ( при заполнении 6к 0), а затем быстро падает по мере увеличения заполнения поверхности электрода хемосорбированными частицами. Через некоторое-время достигается стационарное значение заполнения поверхности и величина тока становится равной стационарной скорости электроокисления муравьиной кислоты. На рис. 1 пунктиром приведены зависимости скорости адсорбции при 6R 0 от потенциала, а сплошными линиями - стационарные поляризационные кривые окисления муравьиной кислоты различной концентрации в растворах 1 N H2SO на гладком платиновом электроде. Как видно из рисунка, при фг 0 4 в максимальная в данном растворе скорость адсорбции много выше стационарной скорости электроокисления и поэтому адсорбция и дегидрирование не являются замедленной стадией электроокисления в стационарных условиях. [13]
![]() |
Стационарные поляризационные кривые окисления метанола. [14] |
На рис. 4 пунктиром нанесены зависимости максимальной ( при 6н к 0) скорости адсорбции, выраженной в электрических единицах от потенциала, полученные из независимых прямых адсорбционных измерений в тех же условиях. На рис. 2, 3 и 5 приведены зависимости максимальной скорости адсорбции от потенциала, полученные измерением максимальных ( при т 0) нестационарных токов ионизации водорода. Непосредственное сравнение скорости адсорбции и стационарной скорости электроокисления метанола показывает, что при фг0 65 в скорость адсорбции во всех растворах выше скорости электроокисления и не может являться замедленной стадией процесса электроокисления метанола в стационарных условиях. [15]