Cтраница 2
Однако в нашем случае для максимальных скоростей адсорбции и дегидрирования ( при 6в 0), измеряемых в первый момент, когда концентрации вблизи любой точки поверхности внутри катализатора была строго равна объемной концентрации метанола, внутридиффузионные ограничения были полностью исключены. Постоянство стационарного заполнения поверхност идля гладкого и платинированных платиновых электродов, а также пропорциональное уменьшение токов при различных потенциалах исключает внутридиффузионные ограничения и для стационарной скорости электроокисления. [16]
Эта скорость максимальна в первый момент времени ( при заполнении 6к 0), а затем быстро падает по мере увеличения заполнения поверхности электрода хемосорбированными частицами. Через некоторое-время достигается стационарное значение заполнения поверхности и величина тока становится равной стационарной скорости электроокисления муравьиной кислоты. На рис. 1 пунктиром приведены зависимости скорости адсорбции при 6R 0 от потенциала, а сплошными линиями - стационарные поляризационные кривые окисления муравьиной кислоты различной концентрации в растворах 1 N H2SO на гладком платиновом электроде. Как видно из рисунка, при фг 0 4 в максимальная в данном растворе скорость адсорбции много выше стационарной скорости электроокисления и поэтому адсорбция и дегидрирование не являются замедленной стадией электроокисления в стационарных условиях. [17]